П. получают стереоспецифической полимеризацией М. на катализаторах Циглера — Натта (С2Н5)зА1 — a-TiCLj [соотношение (1,5—2) : 1] при ЗС—80 °С в среде насыщенного углеводорода; энергия активации — 41 дж/молъ (~ 10 ккал/молъ). Схема получения типична для процессов стереоспецифич. полимеризации а-олефинов (см. Пропилена полимеры, Этилена полимеры). Полимеры, получаемые при шюмеризацион-ной полимеризации М. в присутствии А1С1з, пока практич. применения не нашли; интересен сам факт получения из одного мономера полимеров различного строения и с различными фпзпч. свойствами.[1, С.102]
Действительная схема стереоспецифич. полимеризации сх-окисей более сложна, и ее развитие во многом связано с разработкой количественных методов анализа стереорегулярности полимеров этого типа.[1, С.210]
Т. о., для осуществления асимметричной стереоспецифич. полимеризации симметричных мономеров необходимо выполнение след, условий: 1) в полимерной цепи возникают истинно асимметрич. атомы; 2) индуцирующий асимметрич. центр имеет сильно различающиеся но размеру заместители; 3) индуцирующий асимметрич. центр располагается возможно ближе к активному комплексу (растущий конец цени— инициатор — мономер) или, лучше, входит в его состав. Ката-литич. системы гетерогенного или гомогенного ионно-координационного типа обеспечивают образование таких комплексов и, как следствие, высокую стереоре-гулярность полимеризации; 4) темп-pa полимеризации возможно более низкая, чтобы уменьшить копформа-ционыую подвижность реагирующих компонентов. Последние три условия справедливы и для стереосе-лсктивной полимеризации рацемич. мономеров.[1, С.246]
Бутадиен может полимеризоваться в положении 1,4-^ме, 1,4-пгрпве и 1,2; при этом в зависимости от природы катализатора, способа и условий полимеризации образуются полиморы с различным соотношением и распределением по цепи звеньев указанных структур. Методами стереоспецифич. полимеризации получено 4 стереорегулярных П.: 1,4-^ис-П., 1,4-тракс-П., 1,2-изотактич. и 1,2-сипдиотактич. П.[2, С.151]
Получение. Бутадиен полиморизуют в растворителях— бензоле, толуоле и др. углеводородах. В зависимости от растворимости катализатора в шихте процесс носит гетерогенный или гомогенный характер. О механизме стереоспецифич. полимеризации бутадиена см. Диенов полимеризация.[2, С.163]
Трактовка дилатометрич. данных несколько усложняется, когда объем системы не является аддитивной функцией объемов компонентов или если уд. объемы изменяются в ходе процесса в результате каких-либо внутренних взаимодействий. В этих случаях приведенное выше соотношение для расчета глубин превращения неприменимо и требуются дополнительные, иногда сложные градуировки или параллельное использование другого метода. Такого рода сложности ограничивают применение Д. для изучения сополимеризации, где уд. объем сополимера является функцией химпч. состава, в свою очередь сложным образом связанного с условиями эксперимента. Такие проблемы могут возникнуть также при использовании прецизионной Д. для исследования процессов стереоспецифич. полимеризации, где стереоизомерньгй состав продукта влияет на его плотность.[2, С.360]
В результате координации возникает достаточно жесткая циклпч. структура, обеспечивающая получение стереорегуляриого полимера при последовательном присоединении мономерпых звеньев. Такая схема координирования удовлетворительно объясняет экспериментальные данные по стереоспецифич. полимеризации виниловых эфиров п ряда акриловых мономеров. Аналогичным образом можно представить себе образование двухцентроного координационного комплекса при полимеризации др. мономеров, когда ключевой атом углерода находится и мономере, как, напр., при полимеризации альдегидов и окисей олефипов.[2, С.549]
Катализаторы стереоспецифич. полимеризации А.— металлоорганич. соединения и алкоголяты. Реакцию проводят в среде углеводородов при низких темп-рах.[3, С.113]
Бутадиен может полимеризоваться в положении 1,^-цис, 1,4-mpawc и 1,2, при этом в зависимости от природы катализатора, способа и условий полимеризации образуются полимеры с различным соотношением и распределением по цепи звеньев указанных структур. Методами стереоспецифич. полимеризации получено 4 стереорегулярных П.: 1,4-цис-П., 1,4-транс-П., 1,2-изотактич. и 1,2-сиидиотактич. П^>-[3, С.148]
Получение. Бутадиен полимеризуют в растворителях— бензоле, толуоле и др. углеводородах. В зависимости от растворимости катализатора в шихте процесс носит гетерогенный или гомогенный характер. О механизме стереоспецифич. полимеризации бутадиена см. Диенов полимеризация.[3, С.160]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.