Другой характерной особенностью структурирования при кристаллизации из концентрированных растворов и расплавов полидисперсных полимеров является образование дендритов. Дендри-тами называются трехмерные древовидные структуры, растущие, несмотря на ветвление в радиальном направлении. Ветвление возникает вследствие нестабильной скорости роста, присущей процессу кристаллизации полидисперсных полимеров [20]. Эта нестабильность является следствием градиентов концентрации, появляющихся из-за преимущественной кристаллизации наиболее длинных цепей, для которых значение Т°т выше и которые при температуре кристаллизации как бы подвергаются большему переохлаждению. Появление дендритов приводит к возникновению сферической симметрии. Таким образом, надмолекулярные структуры, образованные кристаллизующимися из расплава полимерами, должны иметь сферические поликристаллические области, образованные дефектными, но явно выраженными ламелями, состоящими из складчатых цепей.[1, С.52]
К полярным эластомерам относятся бутадиен-нитрильные кау-чуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40. Их релаксационные спектры отличаются от спектров неполярных эластомеров тем, что наряду с ^-релаксационными переходами здесь наблюдается еще и я-процесс. В полярных эластомерах между полярными группами в макромолекулах (в бутадиен-нитрильных эластомерах — CN-группы) возникают локальные диполь-дипольные поперечные связи, которые являются одним из видов физических узлов молекулярной сетки эластомера. Они более стабильны, чем микроблоки надмолекулярной структуры (образованные полибутадиеновыми участками цепей), и менее стабильны, чем химические поперечные связи. В результате я-процесс (см. рис. 12.6), природа которого объясняется подвижностью локальных диполь-дипольных связей, характеризуется временем релаксации тя большим, чем времена релаксации ^-процессов, и меньшим, чем время химической релаксации сшитого эластомера.[3, С.348]
Студнями (или гелями) называют двухкомпонентные системы полимер — растворитель, представляющие собой пространственные сетчатые структуры, образованные из сольватированных макромолекул и их агрегатов, в которых распределены молекулы растворителя. Такие сетки при достаточно высокой концентрации могут образовываться и в раетворе. Переход в об-[5, С.416]
В процессе смешения одновременно с разрушением надмолекулярной и молекулярной структур каучука возникают «сверхсетки»— гетерогенные структуры, образованные наполнителем и каучуком с наполнителем, от которых зависят механические свойства как резиновых смесей, так и резин. Узлы взаимодействия в этих «сверхсетках» могут быть образованы как физическими, так и ко-валентными химическими связями [4]. О степени взаимодействия каучук — наполнитель обычно судят по объему и частоте сетки са-же-каучукового геля (СКТ), определяемых экспериментальным путем. '[7, С.69]
Экспериментальные исследования, проведенные для частиц наполнителя различной формы, позволили установить условия, при которых возможно соблюдение уравнения (IV. 35). Это было сде-ладо на примере термопластов, свойства которых легко можно изучать как в жидком, так и в твердом состояниях. Уравнение (IV. 35) оказывается применимым при соблюдении следующих условий. Вязкость должна измеряться в отсутствие заметной анизотропии полимерного расплава, т. е. в условиях стационарного течения при напряжениях сдвига ниже 104 Па, когда течение является ньютоновским. Для несферических частиц вязкость должна измеряться только в той области концентраций, при которой не возникают структуры, образованные частицами наполнителя. Наконец, размер частиц должен превышать 1 мкм, чтобы площадь поверхности частиц была не столь велика, чтобы значительное количество полимера было связано с ней адсорбционными силами. '[9, С.184]
В соответствии с классификацией, предложенной В. А. Кар-гиным [3, с. 21; 4, с. 28], различают следующие структуры: а) глобулярные структуры (рис. 1.3, о); глобулы состоят из одной или нескольких полимерных молекул, скрученных в образования сферической формы; б) полосатые структуры (рис. 1.3,6), образованные пачками молекул, располагающимися по зигзагообразно сходящимся линиям и не имеющими четко различимых границ раздела; структуры такого типа характерны для эластомеров; в) пачечно-фибриллярные структуры, образованные пачками, в каждую из которых входит по нескольку десятков или сотен[11, С.17]
Результаты исследований жидкокристаллических структур блок-сополимеров в некоторых растворителях опубликованы в работах [149—158]. В отличие от низкомолекулярных жидкокристаллических структур и структур, описанных выше, в этих случаях наблюдаются структуры, образованные не отдельными молекула-[13, С.51]
Результаты исследований жидкокристаллических структур блок-сополимеров в некоторых растворителях опубликованы в работах [149—158]. В отличие от низкомолекулярных жидкокристаллических структур и структур, описанных выше, в этих случаях наблюдаются структуры, образованные не отдельными молекула-[13, С.83]
Микрофотография чистой полиакриловой кислоты показана на рис. 1, а. На снимке видны отдельные изолированные глобулы сферической формы и всегда симметричные. Размер отдельных глобул находится в пределах 100— 150 А. Исходя из молекулярного веса исследуемой полиакриловой кислоты, были рассчитаны размеры молекул, в предположении, что цепочка представляет собой свернутый клубок и плотность клубка равна плотности массы полимера. Рассчитанная величина поперечного диаметра такого клубка составляет приблизительно 100 А. Отсюда можно заключить, что в большинстве глобулы, встречающиеся на фотографиях, представляют собой отдельные молекулярные цепочки. С увеличением концентрации кислоты мы наблюдали образование «вторичных» структур. Это довольно компактные структуры, образованные соединением отдельных симметричных глобул без взаимного проникновения их друг в друга.[14, С.112]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.