С особенностями и глубиной подобных структурных переходов при ориентировании связано то, насколько резко образуется «шейка» — локальное сужение растягиваемого полимера, в к-ром значение растяжения и степень ориентации намного выше, чем в остальной части растягиваемого полимера. После образования шейки дальнейшее ориентирование образца идет нутом распространения шейки на всю длину полимера.[7, С.260]
С особенностями и глубиной подобных структурных переходов при ориентировании связано то, насколько резко образуется «шейка» — локальное сужение растягиваемого полимера, в к-ром значение растяжения и степень ориентации намного выше, чем в остальной части растягиваемого полимера. После образования шейки дальнейшее ориентирование образца идет путем распространения шейки на всю длину полимера.[11, С.258]
Совпадение максимумов свечения на кривой РТЛ с областями кинетических и структурных переходов в полимерах дает основание считать, что акты рекомбинации зарядов осуществляются за счет размораживания теплового движения кинетических единиц, на которых находятся электронные ловушки или центры свечения. При этом время жизни электрона в ловушке определяется временем релаксации той кинетической единицы, на которой находятся связанные электроны.[2, С.242]
Рассмотрим в качестве примера механические а- и В-про-цессы релаксации в полибутадиенметилстироле (сшитом СКМС-10). Температуры структурных переходов при стандартной скорости нагревания w = 1 К-мин-' равны для а-процесса температуре структурного стеклования Гст=197 К, а для В-процесса Т$ = 105 К.. По данным релаксационной спектрометрии на рис. IX. 11 приведена зависимость 1/Га-103 от Igv, а аналогичная зависимость (рис. IX. 15) для В-перехода рассчитана по уравнению (IX. 53) при U$ = 30,5 кДж-моль~' и Д- = 2-10~13 с. На рис. IX. 15 для а-процесса прямая 2 дает значение обратной температуры структурного размягчения 1/Тр, а кривая 1 означает зависимость (IX. 53) для а-процесса (температуры механического размягчения — стеклования). При некоторой _ низкой частоте VKP, равной эквивалентной частоте по формуле (IX. 62), температуры механического н ^ структурного размягчения[4, С.233]
С другой стороны, обстоятельный обзор данных по свойствам полифосфазвнов (гл. 9) лишь показывает, что характер наблюдавшихся в них структурных переходов и классификацию соответствующих состояний полимера нельзя считать точно установленными. Вместе с тем общим для всех глав книги является стремление интерпретировать материал в терминах .низкомолекулярных мезофаз и классифицировать морфологию изучаемого полимера как нематическую, холестерическую или смектическую. Это не всегда можно сделать достаточно однозначно, поскольку сходство наблюдаемых структур с текстурами жидких кристаллов во многих случаях является чисто внешним, а сами исследуемые вещества не являются жидкими и могут быть названы лишь структурными аналогами мезофаз (см., например, гл. 8).[6, С.6]
Метод РТЛ позволяет изучать механизм радиолиза полимеров и явления термолюминесценции, а также типы ловушек и особенности захвата зарядов. С помощью метода РТЛ можно определять значения температур структурных переходов (температуры стеклования, плавления и т. д.) в интервале 77—300 К и производить анализ формы максимумов на кривой высвечивания РТЛ, что дает возможность оценить характер структурного перехода. Можно также определять энергию активации процесса молекулярного движения, так как максимумы, расположенные в области релаксационных переходов, при увеличении скорости разогрева смещаются в сторону высоких температур. Метод РТЛ позволяет исследовать степень однородности двухкомпонентных смесей высокомолекулярных соединений и определять, совместимы или не совместимы разные полимеры. С помощью метода РТЛ можно производить также анализ многокомпонентных смесей полимеров, содержащих низкомолекулярные наполнители. 9.2.2. Природа явления РТЛ[2, С.235]
Термодинамика и статистическая механика структурных переходов в макромолекулах[7, С.62]
В этом ур-шш в явном виде не содержится зависимости скорости процесса от теми-ры, по А и тг зависят от темп-ры и резко изменяются в области структурных переходов, прежде всего вблизи темп-ры стеклования. Т. к. с ростом темп-ры время релаксации уменьшается, в переменных механич. полях скорость механохимич. превращений часто характеризуется отрицательным температурным коэффициентом.[7, С.122]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.