Термостойкость полимеров зависит от структуры макромолекул, а термоокислительная стабильность и негорючесть — от типа обрамляющих цепи органических групп. Поэтому очень важно сочетать в молекуле полимера оптимальную частоту сетки и подходящие боковые группы. В этом случае наибольший эффект можно ожидать от полиорганосилоксанов указанных выше структур с метальными и фенильными обрамляющими группами. Хотя метильные группы окисляются легче, чем фенильные, при их замещении кислородом потери полимера незначительны.[2, С.16]
Т. обр., термостойкость полимеров определяется не тольтм прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (пли отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободно радикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилопитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости но сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединении. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. пол! моров, — невозможность эффективного развития цеш:ых процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случаэ играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в «клетке» первичных радикалов, образовавшихся прп разрыве связей С — С в макромолекуле (см. Клетки эффект).[4, С.302]
Т. обр., термостойкость полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (или отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободнорадикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилонитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости по сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединений. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. полимеров,— невозможность эффективного развития цепных процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случае играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в «клетке» первичных радикалов, образовавшихся при разрыве связей С—С в макромолекуле (см. Клетки эффект).[6, С.302]
Так как темп-ры начала быстрого распада полигетеро-нриленов весьма близки, можно сделать вывод, что термостойкость полимеров этого типа определяется не столько их химич. структурой, сколько жесткостью макромолекул и сильным межмолекулярным взаимодействием. Резкое возрастание скорости Т. д. будет наблюдаться при темп-pax, близких к темп-рам размягчения полимеров, когда подвижность макромолекул становится достаточной для эффективного протекания деструктивных процессов.[4, С.303]
Так как темп-ры начала быстрого распада полигетеро-ариденов весьма близки, можно сделать вывод, что термостойкость полимеров этого типа определяется не столько их химич. структурой, сколько жесткостью макромолекул и сильным межмолекулярным взаимодействием. Резкое возрастание скорости Т. д. будет наблюдаться при темп-pax, близких к темп-рам размягчения полимеров, когда подвижность макромолекул становится достаточной для эффективного протекания деструктивных процессов.[6, С.303]
Поли-.ч-карбораннленсилоксаны содержат от одной до пяти силоксановых групп между двумя л-карбораннльными группировками. Первый член ряда карборансодержащих полидиметилсилоксанов [ — 8;(СН.з)2СВ10Н1ПС31(СНз)гО — ]п — кристаллич. полимер белого цвета, хорошо растворимый в органич. растворителях; мол. масса 16 500; т. пл. 238 С. Остальные члены ряда представляют собой растворимые в органич. растворителях вязкие жидкости или эластомеры с темп-рами стеклования ~ — 70 СС; мол. масса 10 000—20 000. Эти полимеры характеризуются устойчивостью на воздухе при 300 °С. При частичном замещении метильных групп в карборансодержащих полидиметилсилоксанах на фенильные термостойкость полимеров возрастает на — 50 °С.[5, С.425]
мени выдержки не происходит существенных изменений механических или электрических свойств полимера. Тепло- и термостойкость полимеров связаны с их химическим строением и определяются физическими (температура плавления и температура стеклования) и химическими (стойкость к термической и термоокислительной деструкции) факторами. При кратковременном тепловом воздействии влияние оказывают факторы физические, в случае длительной термостойкости решающими являются химические факторы.[1, С.391]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.