На главную

Статья по теме: Термостойкость полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Термостойкость полимеров зависит от структуры макромолекул, а термоокислительная стабильность и негорючесть — от типа обрамляющих цепи органических групп. Поэтому очень важно сочетать в молекуле полимера оптимальную частоту сетки и подходящие боковые группы. В этом случае наибольший эффект можно ожидать от полиорганосилоксанов указанных выше структур с метальными и фенильными обрамляющими группами. Хотя метильные группы окисляются легче, чем фенильные, при их замещении кислородом потери полимера незначительны.[2, С.16]

Т. обр., термостойкость полимеров определяется не тольтм прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (пли отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободно радикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилопитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости но сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединении. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. пол! моров, — невозможность эффективного развития цеш:ых процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случаэ играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в «клетке» первичных радикалов, образовавшихся прп разрыве связей С — С в макромолекуле (см. Клетки эффект).[4, С.302]

Т. обр., термостойкость полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (или отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободнорадикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилонитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости по сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединений. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. полимеров,— невозможность эффективного развития цепных процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случае играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в «клетке» первичных радикалов, образовавшихся при разрыве связей С—С в макромолекуле (см. Клетки эффект).[6, С.302]

ТЕРМОСТОЙКОСТЬ полимеров (thermal stability, Temporaturbestandigkeit, stabilite thermique) —[4, С.318]

Так как темп-ры начала быстрого распада полигетеро-нриленов весьма близки, можно сделать вывод, что термостойкость полимеров этого типа определяется не столько их химич. структурой, сколько жесткостью макромолекул и сильным межмолекулярным взаимодействием. Резкое возрастание скорости Т. д. будет наблюдаться при темп-pax, близких к темп-рам размягчения полимеров, когда подвижность макромолекул становится достаточной для эффективного протекания деструктивных процессов.[4, С.303]

Так как темп-ры начала быстрого распада полигетеро-ариденов весьма близки, можно сделать вывод, что термостойкость полимеров этого типа определяется не столько их химич. структурой, сколько жесткостью макромолекул и сильным межмолекулярным взаимодействием. Резкое возрастание скорости Т. д. будет наблюдаться при темп-pax, близких к темп-рам размягчения полимеров, когда подвижность макромолекул становится достаточной для эффективного протекания деструктивных процессов.[6, С.303]

Поли-.ч-карбораннленсилоксаны содержат от одной до пяти силоксановых групп между двумя л-карбораннльными группировками. Первый член ряда карборансодержащих полидиметилсилоксанов [ — 8;(СН.з)2СВ10Н1ПС31(СНз)гО — ]п — кристаллич. полимер белого цвета, хорошо растворимый в органич. растворителях; мол. масса 16 500; т. пл. 238 С. Остальные члены ряда представляют собой растворимые в органич. растворителях вязкие жидкости или эластомеры с темп-рами стеклования ~ — 70 СС; мол. масса 10 000—20 000. Эти полимеры характеризуются устойчивостью на воздухе при 300 °С. При частичном замещении метильных групп в карборансодержащих полидиметилсилоксанах на фенильные термостойкость полимеров возрастает на — 50 °С.[5, С.425]

Термостойкость полимеров 241[3, С.515]

Термостойкость полимеров.[4, С.524]

Термостойкость полимеров 241[5, С.513]

Термостойкость полимеров.[6, С.523]

мени выдержки не происходит существенных изменений механических или электрических свойств полимера. Тепло- и термостойкость полимеров связаны с их химическим строением и определяются физическими (температура плавления и температура стеклования) и химическими (стойкость к термической и термоокислительной деструкции) факторами. При кратковременном тепловом воздействии влияние оказывают факторы физические, в случае длительной термостойкости решающими являются химические факторы.[1, С.391]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
2. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную