Кратковременный поверхностный гидролиз целлюлозы в концентрированной серной кислоте используют при получении пергаментной бумаги. При погружении целлюлозы на 10...20 с в 78%-й раствор Нз8О4 при комнатной температуре волокна целлюлозы набухают в поперечном направлении, укорачиваются в длину и становятся прозрачными. При получении пергамента таким способом обрабатывают непроклеенную бумагу, затем ее быстро промывают водой и сушат. Поверхность бумаги покрывается плотным водонепроницаемым слоем. Этот слой уже не имеет четко выраженной волокнистой структуры и представляет собой целлюлозу, проклеенную продуктами начального гидролиза (целлодекстрина-ми). Пергаментная бумага набухает с большим трудом и имеет высокое сопротивление разрыву.[3, С.575]
Препараты окисленной целлюлозы, содержащие продукты начальных стадий окисления, называются оксицеллюлозами. Они отличаются от обычной технической целлюлозыповышенным содержанием карбонильных и карбоксильных групп. Оксицеллюлозы в зависимости от метода и степени окисления значительно различаются по свойствам. Оксицеллюлозы с высоким содержанием альдегидных групп относятся к оксицеллюло-зам восстановительного типа, а с высоким содержанием карбоксильных групп - к оксицеллюлозам кислотного типа. Всем оксицеллюлозам присущи и некоторые общие свойства: частичная или полная потеря волокнистой структуры, повышенная растворимость в щелочных растворах, пониженные СП и вязкость растворов. Повышенное содержание альдегидных групп у оксицеллюлоз восстановительного типа обусловливает их большую редуцирующую способность (медные числа до 5...10 и более). Наличие карбоксильных групп придает им кислый характер и катионооб-менные свойства.[3, С.585]
Бесспорно, что большое число разрывов цепей в процессе механического воздействия [1] само по себе не служит ни доказательством, ни даже указанием на то, что релаксация макроскопического напряжения, деформирование и разрушение материала являются следствием разрыва таких цепей. Как отмечали Кауш и Бехт [2], полученное число разорванных цепей намного меньше (с учетом их потенциальной работоспособности) их числа, необходимого для объяснения уменьшения фиксируемого макроскопического напряжения. Как показано на рис. 7.4, релаксация напряжения в пределах ступени деформирования (0,65%) равна 60—100 МПа. Однако если полагать, что проходные сегменты пересекают только одну аморфную область, то изменение нагрузки, соответствующее работоспособности 0,7-1017 цепных сегментов, разорванных на данной ступени деформирования, составляет 2,4 МПа. Оно будет равным «•2,4 МПа, если проходные сегменты соединяют п подобных областей. В этом и большинстве последующих расчетов будет использована сэндвич-модель волокнистой структуры, подобная показанной на рис. 7.5 (случай I). Очевидно, что в случае п = 1 величина релаксации макроскопического напряжения в 25—40 раз больше уменьшения накопленного молекулярного напряжения, рассчитанного исходя из числа экспериментально определенных актов разрыва цепей. Однако в данном случае также следует сказать, что подобное расхождение результатов расчетов само по себе не является ни доказательством, ни даже указанием на то, что релаксация макроскопического напряже-[1, С.228]
Рис. 8.19. Фибриллярная модель волокнистой структуры, когда практически все концы микрофибрилл сконцентрированы на внешней границе фибрилл [58].[1, С.257]
Фторопласт-4, применяемый для изготовления изделий и заготовок, представляет собою рыхлый, легко ком-кующийся и не сыпучий порошок с частичками волокнистой структуры. При нагревании он не плавится, а только размягчается и может спекаться в сплошную массу, если его частички достаточно сближены прессованием. Поэтому процесс изготовления изделий из фто-ропласта-4 существенно отличается от обычного процесса горячего прессования пластмасс и скорее напоминает процессы изготовления керамических изделий или процессы порошковой металлургии.[13, С.60]
Кейси, ссылаясь на Кресса и Бьялковского, утверждает, что размол является, главным образом, механическим процессом, вызывающим физические изменения волокнистой структуры и коллоидных свойств целлюлозы. Считается, что никаких существенных химических изменений при размоле не происходит [2].[8, С.257]
Из органических дисперсных наполнителей наибольшее распространение получила древесная мука, представляющая собой тонкоизмельченную и высушенную древесину волокнистой структуры. Размеры ее частиц составляют менее 100 мкм, насыпная плотность — 150 кг/м3. Используется для производства пресс-порошков и алкидных линолеумов. Достоинство — низкая стоимость, хорошая пропитываемость растворами; недостаток — невысокая химическая и тепловая стойкость, гидрофильность.[7, С.19]
При рентгенографическом исследовании деформированных волокон [34, 35] и пленок [36] было установлено, что при быстрой деформации на рентгенограммах наблюдается появление волокнистой структуры по всем интерференционным кольцам, т. е. имеет место уплотнение на отдельных участках колец и даже тенденция к их разрыву (появление текстуры). Это известное само по себе явление было впервые установлено Герцогом и Янке [2] и за последнее время изучалось с точки зрения установления качественной зависимости между ориентацией частиц и механическими свойствами волокна рядом исследователей [37—40]. Однако в этих работах не было сделано каких-либо попыток выяснить стабильность ориентированного состояния цепей. Исходя из мицеллярной теории строения высокополимерных соединений и тем самым признавая кристаллическое образование как термодинамически устойчивую систему, все эти исследователи, видимо, и не пытались выяснить характеристику устойчивости цепей в ориентированном состоянии.[9, С.37]
Тогда, следовательно, наличие двойного лучепреломления не только не является однозначной характеристикой кристалличности целлюлозы и ее производных, но и может не соответствовать рентгенографической картине волокнистой структуры, понимавшейся ранее как доказательство кристаллической природы целлюлозы, поскольку во всяком случае часть интерференции обусловлена внутримолекулярным рассеянием на отдельных звеньях цепей. Это было показано в работе Козлова и других [33], предпринявших исследование структуры и свойств эфироцеллюлозных пленок. Изучая структуру и свойства нитроцеллюлозных пленок, указанные авторы обнаружили, что обычные технические пленки обладают типичной рентгенографической картиной аморфных тел, т. е. наличием широких интерференционных колец с равномерным распределением плотности по кольцу. Микрофо-тометрирование этих колец по окружности показало прямую линию.[9, С.37]
Структурообразующий способ связан с получением Н. и. без использования волокон. При этом Н. и. формируют путем образования конденсационных структур из р-ров или аэрозолей полимеров (в виде осадка пористой, иногда волокнистой структуры, к-рый может содержать наполнители, затем из него вымываемые), отверждением пены, полимеризацией мономеров в среде, содержащей вымываемые наполнители, и др. После нанесения рисунка тиснением такие Н. и. по внешнему виду напоминают традиционные текстильные материалы (ткань, войлок и др.). Они «дышат» подобно ткани. Их можно использовать вместо ткани или высококачественной бумаги в технике (для фильтров и др.) и для бытовых целей.[11, С.187]
Структурообразующий способ связан с получением Н. и. без использования волокон. При этом Н. и. формируют путем образования конденсационных структур из р-ров или аэрозолей полимеров (в виде осадка пористой, иногда волокнистой структуры, к-рый может содержать наполнители, затем из него вымываемые), отверждением пены, полимеризацией мономеров в среде, содержащей вымываемые наполнители, и др. После нанесения рисунка тиснением такие Н. и. по внешнему виду напоминают традиционные текстильные материалы (ткань, войлок и др.). Они «дышат» подобно ткани. Их можно использовать вместо ткани или высококачественной IIIIVAll/WllBl•/ бумаги в технике (для фильтров и др.) и для бытовых целей. ШМИШШа—2[12, С.185]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.