На главную

Статья по теме: Уменьшение межмолекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокно. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликонденсацией, отличаются более узким молекулярно-массовым распределением но сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсациониые полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон.[10, С.257]

С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокне. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликоиденсацией, отличаются •более узким молекулярно-массовым распределением по сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсационные полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон.[11, С.254]

Увеличение температуры сопровождается учетверением числа свободных радикалов в момент макроскопического разрушения. Во-первых, как уже отмечено, прочность связи в таком случае убывает и таким образом облегчается разрыв цепей при данном молекулярном напряжении. Во-вторых, уменьшение межмолекулярного притяжения и увеличение подвижности молекул вызывает более быструю релаксацию молекулярных напряжений. По той же причине, в-третьих, плотность накопленной энергии упругой деформации при данной величине деформации убывает, что в свою очередь будет влиять на стабильность и распространение трещин. В-четвертых, возросшая реакционная способность свободных радикалов может увеличить несоответствия между концентрациями образованных свободных радикалов и обнаруженных радикалов в момент ослабления материала.[2, С.205]

Действительно, если вслед за авторами работы [24] предположить, что данный релаксационный переход обусловлен движением основной цепи полиэфира на основе малеинового ангидрида и окиси пропилена, заключенных между соседними поперечными мостиками, образованными сшивающим агентом (стиролом), то при возрастании концентрации узлов концентрация кинетических единиц, ответственных за р-релаксацию, падает, что влечет за собой уменьшение межмолекулярного взаимодействия между ними и как следствие снижение температуры перехода.[9, С.205]

Дипольно сегментальные потери зависят от химического строения полимеров, которое оказывает влияние па внутри- и межмолс-кулярные взаимодействия, а следовательно, на подвижность звеньеп и время релаксации. Чем больше величина внутри- и межмолекулярных взаимодействуй, тем менее подвижны звенья, тем выше температура, при которой наблюдается максимум tgft, ц тем больше время релаксации. Увеличение внутри и межмоле-кулярного взаимодействия происходит при замене неполярных заместителей на полярные, уменьшение межмолекулярного взаимо^ действия может быть следствием введения в боковую цепь больших по размеру углеводородных (алкилышх) радикалов.[3, С.280]

Дипольно сегментальные потери зависят от химического строения полимеров, которое оказывает влияние на внутри- и межмоли-куляриые взаимодействия, а следовательно, на подвижность звеньеп и время релаксации. Чем больше величина внутри- и межмолекулярных взаимодействии, тем менее подвижны звенья, тем выше температура, при которой наблюдается максимум tgfi, и тем больше время релаксации. Увеличение внутри и межмоле-кулярного взаимодействия происходит при замене неполярных заместителей на полярные, уменьшение межмолекулярного взаимодействия может быть следствием введения в боковую цепь больших по размеру углеводородных (алкилыщх) радикалов.[6, С.280]

Резюмируя сказанное, подчеркнем, что сегментальная растворимость — явление, реализующееся на поверхности раздела фаз. Сродство однородных по химическому составу сегментов больше, чем. разнородных, поэтому в молекулярной смеси двух полимеров однородные сегменты контактируют преимущественно с образованием микрообъемов, которые при достижении определенного размера приобретают свойства новой фазы. На границе раздела переход сегментов из слоя в слой сопровождается ростом энтропии, который компенсирует уменьшение межмолекулярного взаимодействия в возникшем переходном слое. Существенно то обстоятельство, что взаимодиффузия не имела бы место, если бы взаиморастворимость полимеров не возрастала резко в области молекулярных весов, совпадающей с молекулярным весом сегмента. Именно в этой области увеличение энтропии при перемещении сегментов из слоя в слой достаточно велико (велико число перемещающихся кинетических единиц), чтобы компенсировать уменьшение межмолекулярного взаимодействия при образовании контактов разнородных макромолекул.[8, С.29]

Известно, что каждая частица вещества в отсутствие внешних силовых полей находится под воздействием двух конкурирующих энергетических факторов: теплового движения и межмолекулярного взаимодействия. При нагревании вещества тепловое движение молекул и их ассоциатов становится интенсивнее, в результате чего возрастают среднестатистические расстояния между частицами. Так как все виды межмолекулярного взаимодействия (диполь-дипольное, индукционное, дисперсионное, водородная связь и т.п.) ослабевают обратно пропорционально шестой степени расстояния между взаимодействующими частицами, то очевидно, что при нагревании полимера происходит существенное уменьшение межмолекулярного взаимодействия и повышение подвижности макромолекул.[1, С.123]

Практич. интерес представляет темп-рная область В. с., в к-рой реализуется высокооластич. деформация при данных условиях эксплуатации. Одним из основных методов исследования этой области и определения ее нижней темп-рной границы Тм является построение термомеханич. кривых (см. Термомеханическое исследование). Термомеханич. кривая (см. рис. 1) характеризует деформацию, развивающуюся при различных темп-pax за определенное время в условиях заданных статич. напряжения или амплитуды напряжения при периодич. нагружении. Если приложенное напряжение постоянно, то термомеханич. кривая i-дз. статической. В случае периодич. напряжения с постоянной амплитудой термомеханич. кривая наз. частотной (см. Александрова — Лазуркина частотно-температурный метод). Уменьшение межмолекулярного взаимодействия[11, С.277]

Очевидно, гари проникновении <в эластом&р цдклогексанопа, который является .растворителем как для ХСПЭ, так и для ФГМ, происходит уменьшение -межмолекулярного взаимодействия как[5, С.88]

системе. Кроме того, необходимо учесть, что сегменты одного полимера могут в принципе неограниченно растворять сегменты второго, так как они обладают известной кинетической самостоятельностью и размерами, близкими к Мкр. По мнению В. Н. Кулез-нева, несмотря на неспособность к смешению самих полимеров и сохранение двухфазности системы возможно сегментальное растворение за счет взаимного проникновения отдельных участков макромолекул из одной фазы в другую. При этом уменьшение межмолекулярного взаимодействия (отрицательный тепловой эффект растворения) в результате замены одинаковых макромолекул разнородными компенсируется в известной мере энтропией смешения сегментов. Но, поскольку взаимное сродство у однородных сегментов больше, чем у разнородных, могут появляться микрообласти, где сегменты первого полимера группируются между собой так, чтобы «освободиться» от второго полимера. Все же, несмотря на это, происходит существенное размывание межфазной границы и резкое снижение поверхностного натяжения на ней с возникновением переходного слоя, существование которого подтверждается[7, С.517]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
5. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
6. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
7. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
8. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
9. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
12. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную