Для порошков часто используют другой метод, основанный на установлении равновесия между массой частиц полимера и выталкивающей силой в жидкости с плотностью меньшей, чем плотность полимера, путем добавления более тяжелой жидкости. Так как в состоянии равновесия плотность жидкой фазы и полимера одинакова, то задача сводится к определению плотности смеси жидкостей. Практически поступают следующим образом: порошкообразный полимер и определенное количество жидкости меньшей плотности помещают в термостатированный стакан. К этой смеси из бюретки при слабом перемешивании добавляют жидкость с большей плотностью до тех пор, пока не будет достигнуто состояние равновесия. Плотность жидкой смеси определяют пикнометрически или получают ее с помощью калибровочной кривой. Для определения плотностей полимеров меньших единицы (например, полиэтилен) используют смеси этанол — вода, для плотностей больших единицы— водно-солевые растворы (40%-ный СаСЬ,^4° = 1,40, 72%-ный ZnCl2, df = 1,95).[5, С.91]
При понижении темп-ры роль колебаний и энтропийного фактора в установлении равновесия в решетке снижается. При Т = О К равновесная структура кристалла определяется минимумом потенциальной энергии решетки (с точностью до величины эффектов пулевых колебаний, влияние к-рых на установление равновесной структуры кристалла, состоящего из больших молекул, незначительно). Структура кристалла, отвечающая минимуму его потенциальной энергии, должна с большой точностью совпадать со структурой его, соответствующей абсолютному нулю томи-р. Внутреннюю энергию кристаллич. вещества можно рассчитать, используя известные потенциальные функции вида[11, С.505]
При понижении темп-ры роль колебаний и энтропийного фактора в установлении равновесия в решетке снижается. При Т = О К равновесная структура кристалла определяется минимумом потенциальной энергии решетки (с точностью до величины эффектов нулевых колебаний, влияние к-рых на установление равновесной структуры кристалла, состоящего из больших молекул, незначительно). Структура кристалла, отвечающая минимуму его потенциальной энергии, должна с большой точностью совпадать со структурой его, соответствующей абсолютному нулю темп-р. Внутреннюю энергию кристаллич. вещества можно рассчитать, используя известные потенциальные функции вида[14, С.503]
Для сильно разб. р-ров можно приравнять активность к концентрации мономера. При установлении равновесия в системе (Д0=0) химич. потенциал мономера будет равен химич. потенциалу полимер.! и,м~цп-Возможны два случая: 1) полимер образует отдельную фазу, 2) полимер растворим в реакционной среде. В первом случае химич. потенциал полимера в расчете на одно мономерное звено постоянен, и при равновесии можно записать:[12, С.306]
Для сильно разб. р-ров можно приравнять активность к концентрации мономера. При установлении равновесия в системе (ДС=0) химич. потенциал мономера будет равен химич. потенциалу полимера |гм=[1п. Возможны два случая: 1) полимер образует отдельную фазу, 2) полимер растворим в реакционной среде. В первом случае химич. потенциал полимера в расчете на одно мономерное звено постоянен, и при равновесии можно записать:[15, С.306]
Поскольку для полиэтилентерефталата характерно достаточно низкое поглощение влаги, то при установлении равновесия влагосодержания с влажностью воздуха волокно заметно не набухает и намотка не сползает. Поэтому в производстве полиэфирного волокна не предъявляют особых специальных требований к кондиционированию производственных помещений, за исключением создания условий повышенной влажности в буферном помещении, в котором хранится волокно до вытягивания. Повышенная влажность необходима для уменьшения подсыхания верхних _^ слоев намотки на бобинах.[3, С.124]
Если [х] tat [P0] и kp^>kt, то получается тримодальное переходное распределение. При [я] fa [P0] и быстром установлении равновесия, получается унимодальное распределение, т. е.[13, С.327]
Силы, препятствующие восстановлению образца, обусловлены внутренней вязкостью и связями, образовавшимися при установлении равновесия, соответствующего деформированному (сжатому) состоянию, а именно: химическими и водородными связями, силами взаимодействия Ван-дер-Ваальса и беспорядочным сплетением полимерных цепей.[16, С.410]
Таким образом, здесь речь идет не о конденсации растворителя в микроучастках, находящихся в равновесии с набухшим полимером, что противоречило бы второму закону термодинамики, а о нормальном установлении равновесия за счет растворимой фракции. В результате растворения локализованных в образце низкомолекулярных фракций происходит как бы восстановление первоначальной структуры студня до его высушивания. Как видно из изложенного, никакого противоречия законам термодинамики здесь нет.[7, С.196]
На рис. 4.11 изображена схема прибора Паррета для определения молекулярных масс. Растворы исследуемого вещества и эталона с известными начальными весовыми концентрациями помещают в разные градуированные трубки сосуда, вакуумируют для ускорения дистилляции и запаивают. Прибор помещают в качалку и термостатируют. При установлении равновесия количества полимера и эталона в соответствующих сосудах в процессе измерения остаются неизменными, а объемы раствора до начала опыта и в конце — разными. Зная навески полимера и эталона и объемы их растворов, можно найти их равновесные концентрации с и сэт. Проводя измерения при различных начальных концентрациях полимера и эталона, определяют предел отношения равновесных концентраций сэт/с и по формуле 4.16 рассчитывают М.[10, С.105]
Краткие основы. Как следует из закона Рауля, в случае различных концентраций растворов давление паров одного и того же растворителя над ними будет различным. Если же эти растворы поместить в закрытый сосуд, давление над ними будет выравниваться за счет испарения растворителя из раствора с большим давлением пара (меньшей концентрацией вещества) и конденсации в растворе с меньшим давлением пара (большей концентрацией вещества). Такие растворы называются нзогшестическими, а на выравнивании давления пара растворителя основан изопиестический метод определения молекулярной массы или метод изотермической перегонки (дистилляции) [3]. При установлении равновесия в системе создается равенство давлений пара над растворами и, следовательно, равенство мольных долей растворенных веществ[1, С.153]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.