При увеличении соотношения фаз вода: стирол также увеличиваются скорости полимеризации и инициирования [146]. Повышение скорости инициирования полимеризации наблюдается также при увеличении степени дисперсности эмульсии, достигамой введением стабилизаторов с различными концентрациями (рис. J.21).[5, С.43]
Ирвинг и Сакстон [4] экспериментально подтвердили общую тенденцию ухудшения качества смешения при увеличении соотношения вязкостей диспергируемой фазы и дисперсионной среды. В смесителе «Бенбери BR» полиэтиленовый концентрат, содержащий[1, С.385]
Бэдин [324] указывает, что молекулярный вес полиэтилена, полученного в присутствии катализатора на основе четыреххлористого титана и триизобутилалюминия, снижается при повышении температуры реакции, увеличении соотношения Ti/Ai и концентрации катализатора. Повышение концентрации катализатора приводит к образованию возрастающих количеств низкомолекулярной фракции, растворимой в циклоге-ксане.[7, С.120]
Получение. Гидролиз тетраэтоксисилана и выделение низкомолекулярных полимеров были описаны Такатани [65]. При соотношении 0,5 моля воды на 1 моль тетраэтоксисилана иа продуктов реакции можно выделить октаэтоксициклотетраси-локсан и октаэтокситрисилоксан. При увеличении соотношения воды до 1 моля на 1 моль тетраэтоксисилана продукты гидролиза имеют аналогичный состав, а при соотношении 1,5 или 2 моля воды на 1 моль тетраэтоксисилана продукты реакции превращаются при нагревании в гель.[8, С.255]
Джилкрист [283] также детально изучал полимеризацию этилена, катализируемую системой дибутилцинк — четыреххлористый титан. При соотношениях Zn/Ti, меньших 0,5 : 1, он наблюдал .быструю полимеризацию вначале, которая затем сменялась'более медленным и более устойчивым процессом. Скорости обоих процессов возрастали при увеличении соотношения вплоть до 0,5 : 1. При соотношениях, больших чем 0,5 : 1, быстрый начальный процесс не наблюдался, а скорость медленного процесса уменьшалась по мере увеличения соотношения и становилась очень малой при соотношении 1:1. При дальнейшем увеличении соотношения скорость полимеризации вновь возрастала и достигала при большом избытке дибутилцинка предельного значения.[7, С.129]
Рассматривая механизм образования изотактических полимеров на комплексных катализаторах типа катализатора Циглера и связь между -структурой катализатора и -свойствами полимеров, некоторые авторы приходят к выводу о том, что образование стереоспецифических полимеров «вязано с восстановительной функцией катализатора307. Описано получение полиэтилена на окисных катализаторах, нанесенных на носитель. Полимеризация этилена при давлении 70 кГ/см2 и температуре 230—280° С на окиси молибдена (носитель А12О3) дает полимер с кристалличностью 90%. В качестве промоторов применяли карбиды Са, Ва, Sr. При увеличении соотношения CaQ кМоОз от 1:1 до 3 : 1 кристалличность полимера уменьшается. Изучена также полимеризация этилена на окисях в присутствии гидридов Mg, Са, Ва при температурах 130—260° С и давлениях 14—350 кГ/см2. Свойства получаемых полимеров зависят от температуры восстановления катализатора и отношения количества окиси к гидриду 1308.[9, С.258]
Имото, Какиути и Фусэдзаки [64] установили, что в случае полимеризации акрилонитрила при температурах 30—60° в присутствии различных соотношений перекиси бензоила к диме-тиланилину максимальный выход полимера достигается при соотношении 1:1. Начальная скорость полимеризации при 40°, инициированной перекисью бензоила или ее я-СН3О-, л-СН3-, м,м'-дибром-, я-нитро-и п,п-динитропроизводными, подчиняется уравнению Хамметта (р = —0,270) [65]. Начальная скорость полимеризации, инициированной системой перекись бензоила (или ее замещенные) — диметиланилин, также согласуется с этим уравнением, но р>0, т. е. влияние заместителей на скорость полимеризации обратное: р увеличивается при увеличении соотношения диметиланилин — перекись бензоила. Выведено следующее уравнение: Ru = &[М] [ПБ]1/» [ДМА], где k — константа, ПБ—перекись бензоила, ДМА — диметиланилин.[6, С.440]
. цией ВА в метаноле при увеличении соотношения растворитель:[3, С.20]
. цией ВА в метаноле при увеличении соотношения растворитель: -: мономер и концентрации инициатора. Однако при значительном разбавлении ВА метанолом, несмотря на рост концентрации инициатора, значительно уменьшается скорость полимеризации и не достигается полная конверсия мономера.[4, С.20]
небольших избытках этиленгликоля. Равновесная степень конверсии по терефталевой кислоте повышается при увеличении соотношения гликоля и кислоты и достигает 90% при соотношении, равном 10, и температуре 235 СС (рис. 3.2).[2, С.26]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.