Можно с уверенностью утверждать, что в перечисленных работах исследовалась только структура полимеров, полученных при тех или иных условиях полимеризации, и совершенно не учитывались кинетические аспекты процесса. По этой причине даже в тех случаях, когда морфологические исследования свидетельствовали о вероятности образования кристаллов с выпрямленными макромолекулами, оставалось совершенно неясным, обладает ли такой же структурой весь образец, а также каков предполагаемый механизм образования подобных структур. Кроме того, хотя и сообщалось об образовании кристаллов с выпрямленными цепями при полимеризации в твердой фазе [16, 17], однако механизм этого явления, по-видимому, еще недостаточно изучен. Таким образом, ответ на вопрос о том, формируется ли структура твердого полимера непосредственно в процессе полимеризации, следует искать в результатах исследования самой реакции полимеризации.[8, С.271]
Исследование систем с кажущейся совместимостью, моделью которых являются смеси ПС и ПОФ, представляет довольно сложную задачу. На основании полученных результатов можно с уверенностью утверждать, что смешение рассматриваемых компонентов на сегментальном уровне в анализируемой паре не происходит, по крайней мере для конкретных исследованных образцов *. В образцах наблюдается две фазы, обогащенные либо ПС, либо ПОФ. Тем не менее, смешение происходит на таком уровне, что у смеси наблюдается одна температура стеклования. Учитывая тот факт, что различные методы измерений имеют разную разрешающую способность при контроле совместимости двух полимеров, можно решить ряд кардинальных вопросов, связанных не только с поведением смесей, но и с поведением ее компонентов. В частности, представляется возможным на[4, С.139]
В связи с тем, что в последние годы в полимерной науке также все в большей мере проявляется тенденция к изучению проблем, связанных с индивидуальностью макромолекул, можно ли с уверенностью утверждать, какой из подходов, использованных этими двумя крупнейшими учеными, является более перспективным. Во всяком случае, благодаря развитию теории эффекта исключенного объема в настоящее время появилась возможность связать конфор-мационные характеристики макромолекулы как целого, которые определяются на основании исследованияразличных молекулярных свойств полимеров в растворе, с химической природой цепи. Каучу-коподобная упругость также является общим специфическим свойством полимерных веществ, однако, если теория упругости каучука вначале строилась на основе общих абстрактных представлений об энтропийной природе упругости, то в настоящее время оказалось необходимым учитывать вклад конформационной энергии цепи, который имеет вполне определенное значение для полимерных молекул различного строения.[8, С.153]
Единственное непосредственное изображение мозаичной структуры было получено на темнопольных электронных микрофотографиях монокристаллов ПОМ (Garber, см. [47]), хотя и в этом случае нельзя с уверенностью утверждать, что дифракционный контраст снимка обусловлен действительной тонкой структурой кристалла, а не есть результат радиационных повреждений.[7, С.41]
Структура зародышей кристаллизации, а также активной поверхности кристаллов остается еще неизученной, однако ввиду того, что в момент инициирования реакции система является гомогенной, можно с уверенностью утверждать, что активные центры образуются в результате взаимодействия мономерных единиц с катализатором. Кроме того, принимая во внимание то обстоятельство, что размер кристаллов в направлении роста не совпадает с длиной полимерной цепочки (в спиральной конформации), рассчитанной по средне-числовой молекулярной массе, можно считать,'что длина макромолекул уменьшается. Это явление может быть вызвано различными причинами, в том числе реакцией переноса [37] и обрыва цепи при полимеризации [37, 38], деполимеризацией во время измерений вязкости и т. п.[8, С.287]
Прежде всего, необходимо упомянуть о так называемой «поли-молекулярности» полимерных соединений- В случае низкомолекулярных веществ, например обычной поваренной соли, если исключить проблему их чистоты, то можно с уверенностью утверждать, что они обладают одними и теми же физическими свойствами независимо от того, в виде какого изделия они существуют. К примеру, сведения о различных свойствах NaCl можно получить из справочника «International Critical Table». Полимерные же вещества в зависимости от условий полимеризации могут значительно различаться по молекулярной массе, молекулярно-массовому распределению и т. д. (в частности, даже полиэтилены различных марок обладают существенно различными физическими свойствами), поэтому, например в справочнике «International Critical Table», в котором можно найти исчерпывающие данные о различных низкомолекулярных соединениях, не предусмотрен даже раздел, относящийся к полиэтилену[8, С.149]
Очевидно, что вопрос о совместимости полимеров значительно более сложен, чем вопрос о совместимости низкомолекулярных соединений. В дополнение к сказанному неминуемо следует рассматривать кинетику смешения. Можно с уверенностью утверждать, что явно совместимая смесь находится в термодинамически равновесных условиях [13].[4, С.131]
Описанные расчеты являются приближенными в том смысле, что при их проведении интегрирование заменяется суммированием. Однако ввиду того, что реальные экспериментальные данные получаются с ограниченной точностью, можно с уверенностью утверждать, что в пределах этой точности результаты, расчетов являются достаточно достоверными. На рис. 11.46 это не было показано, однако на практике после завершения описанных выше расчетов на-[8, С.140]
Для ряда значений смещения иа и натяжения sa в табл. 5.4 приведены значения энергии активации, необходимой для перемещения сегмента СН2—СН2. Видно, что для перемещения цепи при значении натяжения, на 4 % меньшем его максимума, необходима энергия активации 41 кДж/моль. Поэтому можно с уверенностью утверждать, что даже при рассмотрении продольных колебаний цепи ее перемещение будет происходить при натяжениях, близких к указанным значениям.[1, С.139]
Одно из следствий относительности понятия «близко» и «далеко» у полимеров — потеря однозначной связи между данными различных методов исследования структуры и свойств полимерных тел, в частности рент-геноструктурного и термодинамич. Напр., при рентгено-структурном исследовании низкомолекулярных веществ можно с полной уверенностью утверждать, что обнаружение наличия или отсутствия трехмерного дальнего порядка в расположениях молекул свидетельствует о[9, С.63]
Одно из следствий относительности понятия «близко» и «далеко» у полимеров — потеря однозначной связи между данными различных методов исследования структуры и свойств полимерных тел, в частности рент-геноструктурного и термодинамич. Напр., при рентгено-структурном исследовании низкомолекулярных веществ можно с полной уверенностью утверждать, что обнаружение наличия или отсутствия трехмерного дальнего порядка в расположениях молекул свидетельствует о[10, С.60]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.