На главную

Статья по теме: Аморфными полимерами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ситуация с аморфными полимерами во многом определяется интенсивностью межцепных взаимодействий, которая в случае неполярных полимеров — в этом несколько парадоксальная аналогия с ориентационной кристаллизацией — существенно возрастает с ростом степени полимеризации именно вследствие ориентации, когда очень длинные цепи расположены параллельно, и энергия когезии может быть рассчитана в одномерном варианте.[4, С.387]

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида. .Чем больше молекулярный вес полимера, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность полимера, больше его пластичность и растворимость и ароматических и других слабополярных растворителях. С повышением степени ацеталирования водостойкость и диэлектрические свойства поливинилацеталя улучшаются. Чем выше молекулярный вес альдегида, тем ниже[1, С.42]

На практике часто приходится иметь дело с аморфными полимерами, которые по разным причинам или вообще не кристаллизуются или кристаллизуются лишь в незначительной степени. Простейшим элементом надмолекулярной структуры аморфных полимеров является глобула — трехмерное образование, имеющее только ближний порядок в расположении осей макромолекул и размер того же порядка, что и кристаллит. Образование развитых структур, как правило, не наблюдается.[2, С.102]

Более высокие значения пьезомодулей по сравнению с аморфными полимерами были получены на поляризованном полярном частично кристаллическом полимере поливинилиденфториде. Большинство исследователей считает, что в этом случае пьезоэлектрические свойства обусловлены ориентированными спонтанно поляризованными кристаллами.[8, С.39]

Чисто аморфные твердые полимеры используют в технике в качестве стекол и пластмасс, причем зачастую технологи предпочитают иметь дело с аморфными полимерами, не обязательно термореактопластами, где формование и полимеризация совмещены, но и вообще потому, что аморфные полимеры удобнее перерабатывать горячим прессованием или литьем под давлением.[4, С.331]

Кстати, последние работы А.Г Зацепина и Н.И Наймарка (5) показали, что хотя изученные рентгенографические образцы АЦ с у = 40 - 300 и являются аморфными полимерами, однако у них преобладает параллельная или же близкая к параллельной укладка цепей в области ближнего порядка. Этот факт особенно важен для химической технологии переработки АЦ пластмасс. Такой результат определяет целесообразность и преимущество переработки АЦ способом экструзии и литья, например перед прессованием (где не может быть полной гомогенизации системы).[10, С.91]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена и пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропилено-вый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может' возникнуть кристаллическая •структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектной. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения .свойств полимеров или ^их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена.[3, С.183]

По аналогии с аморфными полимерами можно, однако, предположить, что происходящие при ориентации кристаллических полимеров процессы также являются релаксационными, направление которых определяется соотношением времен растяжения и релаксации [7].[11, С.104]

Функцию радиального распределения, найденную экспериментально, можно сравнить с функцией, вычисленной для заданной модели структуры. Проверка правильности предполагаемой структуры таким методом менее точна, чем проверка обычным методом монокристалла. Однако при работе с аморфными полимерами нет другого выхода, кроме наиболее полного использования имеющихся размытых рентгенограмм. Точное описание рассматриваемого метода дано в работах Клага и Александера [31 ], а также Симарда и Уоррена [46]. Этот метод применяли для исследования неорганических веществ — борного [39] и кремниевого [55] стекол, ромбической серы [54] и таких жидкостей, как этанол [18] ичетыреххлористый углерод [5].[13, С.84]

В частности, Хоземанн [75] предложил рассматривать аморфный полимер как частично разупорядочен-ный кристалл, как однофазную систему, в которой сохраняется субкристалличесжий порядок (его обычно называют паракристаллическим). В реальном полимерном складчатом кристалле всегда имеются дефекты. С увеличением температуры нарушения, регулярности усиливаются и, наконец, наступает момент, когда дальний трехмерный порядок в расположении сегментов, определяющий кристаллит, нарушается. Это не означает полной разупорядоченности, параллельное расположение сегментов и складчатые структуры сохраняются, но размер их меньше, чем необходимо для интенсивной интерференции рентгеновских лучей, характерной для дальнего порядка. Такие сильно дезориентированные кристаллы и являются, по Хоземанну, аморфными полимерами.[7, С.45]

Все ацетали поливинилового спирта представляют собой белые порошки и являются аморфными полимерами.[5, С.133]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
7. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
8. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
9. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
10. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
11. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
12. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
13. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
14. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
15. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
16. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную