Фенольные соединения легко окисляются до более высокомолекулярных веществ, содержащих фенольные и хиноидные структурные элементы. Первой стадией этого процесса является образование относительно стабильных фенокси-радикалов [6], время жизни которых (составляющее 10~3 с для незамещенных фенокси-радикалов) увеличивается за счет резонансной стабилизации и стерических факторов до нескольких часов и даже суток для фенокси-радикалов, имеющих объемистые заместители в ароматическом ядре. В моиомерной форме такие арилокси-радикалы парамагнитны, а нередко и ярко окрашены (см. разд. 18). В результате реакций[1, С.104]
Фенольные соединения присутствуют в древесине как в свободном, так и в связанном виде (гликозиды, сложные эфиры, в том числе танни-ны). Гликозиды, образуемые фенолами в качестве агликонов, обычно растворяются в воде, тогда как сами фенолы могут в воде и не растворяться.[2, С.519]
Фенольные соединения концентрируются в ядровой древесине и коре дерева. Древесина, кора и древесная зелень служат источником разнообразных ароматических соединений, которые являются ценными химическими продуктами, но в то же время могут стать причиной загрязнения окружающей среды.[2, С.521]
Алкилфенолами называют фенольные соединения с насыщенной боковой углеводородной цепью, содержащей не менее трех атомов углерода. Алкплфенолы получают алкилированием фенолов или крезолов олефинами, в основном изобутеном, диизобутеном и пропиленом по реакции Фриделя — Крафтса [7].[1, С.26]
Жидкость из скорлупы орехов. Ценные свойства имеют фенольные соединения, получаемые из скорлупы орехов кэшыо, произрастающих в южных районах Индии. Эти соединения, получаемые по специальной технологии, включающей тепловую обработку и де-карбоксилирование, представляют собой смесь высокореакционно-способных по отношению к формальдегиду моно- и диатомных ал-килфенолов с ненасыщенным радикалом (Cj5) в жега-положении:[1, С.28]
Весьма многочисленны и представительны среди экстрактивных веществ коры фенольные соединения, содержащиеся как в свободном виде, так и в связанном (в гли-козидах, таннинах). Так, например, гидроксистильбены и их гликозиды характерны для коры многих видов ели. Кора деревьев семейства ивовых (Salicaceae) содержит фенольные глюкозиды, в которых глюкоза связана с салициловым спиртом (салицин) и также содержит связанную бензойную кислоту (популин, тремулоидин) (схема 14.13). В небольших количествах в коре, особенно различных видов ясеня, присутствуют гид-роксикумарины - производные о-кумаровой кислоты. В коре обнаружены также наф-тохиноны и антрахнноны.[2, С.529]
Состав гидрофильных экстрактивных веществ весьма разнообразен. К ним относятся различные фенольные соединения, моносахариды, олиго- и полисахариды, полиурониды, гликозиды, белки, растворимые соли и др. При последовательном экстрагировании древесины растворителями с увеличивающейся полярностью можно отделить фенольные соединения от остальных гидрофильных компонентов (см. рис. 14.2). Водорастворимые полисахариды и полиурониды древесины уже рассматривались в главе 11.[2, С.519]
Водорастворимые вещества экстрагируются холодной или горячей водой. Они содержат различные фенольные соединения (танни-ны, красящие вещества и др.), углеводы, гликозиды, растворимые соли и т.п. Эта группа веществ у всех древесных пород наряду с низкомолекулярными соединениями включает в свой состав и высокомолекулярные соединения, что отличает их от веществ, летучих с паром и растворимых в органических растворителях. Водорастворимые полисахариды и поли-урониды рассмотрены в главе 11.[2, С.498]
Иногда по компонентному составу экстрактивные вещества древесины подразделяют на три группы: алифатические соединения; терпены и терпеноиды; фенольные соединения. Эти группы соединений отличаются своими свойствами и локализацией в древесине. Алифатические соединения, терпены и терпеноиды экстрагируются малополярными растворителями, тогда как для фенольных соединений требуются полярные органические растворители, способные образовывать водородные связи. Алифатические соединения концентрируются главным образом в лучевой и древесной паренхиме, фенольные соединения - в ядровой древесине, а терпены и терпеноиды (в основном монотерпены и смоляные кислоты) - в смоляных ходах. Фактически при такой классификации не учитываются соединения, извлекаемые из древесины только водой и не растворимые в органических растворителях.[2, С.497]
Дополнительный источник крезолов — особенно в США — каталитический крекинг в нефтехимической промышленности, при котором образуются различные фенольные соединения. Так же, как и при извлечении фенолов из каменноугольного битума, в этом случае применяют экстракцию разбавленным водным раствором гидроксида натрия. После осаждения гидроксидом натрия полученную смесь фенолов подвергают разгонке, в результате которой получают технически чистые фенол (Ткап = 181,8 °С) и о-крезол (7"кип = 191,0 °С). Смесь м- и «-крезолов, имеющих одинаковую температуру кипения, может быть разделена только лишь с использованием специальных физико-химических методов, в частности газожидкостной хроматографии; это же относится и к кси-ленолам. Смесь м- и я-крезолов может быть разделена только с использованием карбамида, а именно с помощью кристаллизации образующегося при нагревании аддукта карбамида с ж-крезолом. Аналогично может быть выделен и /г-крезол — кристаллизацией образующегося при нагревании до 90 °С аддукта с безводной щавелевой кислотой. Может быть использована также склонность лг-крезола образовывать малорастворимые аддукты с ацетатом натрия.[1, С.28]
Наиболее важный и ценный продукт термической деструкции лигнина - отстойная (осадочная) смола, образующаяся при пиролизе древесины, - обязана своим происхождением именно лигнину. Основную часть этой смолы (более 50%) составляют низкомолекулярные фенолы, такие как фенол, крезолы, пирокатехин и его моно- и диметиловый эфиры, а также фенольные соединения, имеющие в иара-положении к фенольному гидроксилу алкильные заместители (от GI до С3) и др. В составе осадочной смолы кроме фенолов обнаружены ароматические углеводороды: бензол и его гомологи, стирол, конденсированные углеводороды ряда нафталина, антрацена, фенантрена (и их производные), бензопирены. Найдены также ароматические альдегиды (ванилин и др.) и кислоты.[2, С.457]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.