Передача цепи через полимер с образованием разветвленных полимеров наблюдается при полимеризации многих мономеров на глубоких стадиях превращения. Эту реакцию используют для получения привитых сополимеров (см. с. 206).[5, С.72]
Возможны также явления противоположного характера, а именно, структурирование полимера с образованием разветвленных и даже сшитых сверхмолекулярных структур в процессе очистки, фракционирования и исследования растворов. Так, например, полиамиды оказались[11, С.17]
Образовавшиеся радикалы могут рекомбинировать друг с другом или взаимодействовать с соседними макромолекулами с образованием разветвленных цепей, увеличивающих вязкость каучука. Поскольку пластикация осуществляется на воздухе, то содержащийся в нем кислород взаимодействует с радикалами и в последующем протекают реакции деструкции по механизму старения полимеров, ускоряемые механическим или термическим факторами.[12, С.10]
В процессе получения полимеров происходит, по-видимому, реакция переноса активного центра от радикала «ОН на полимерную цепь с отрывом атома водорода; образовавшиеся полимерные радикалы могут либо инициировать дальнейший рост цепи с образованием разветвленных молекул, либо рекомбинировать с имеющимися в системе в избытке первичными радикалами «ОН. Последняя реакция приводит к повышению функциональности полимера без изменения его молекулярной массы [36].[1, С.424]
Некоторые из образовавшихся структур малоустойчивы. В зависимости от их строения процесс разрушения продуктов окисления полимера приводит к возникновению новых замещающих групп (альдегидных, кетонных, кислотных) либо вызывает деструкцию макромолекул и новое структурирование их с образованием разветвленных или сетчатых форм.[2, С.241]
Электрическая прочность. Как и во всех диэлектриках, при достижении некоторой напряженности электрического поля в полимерах возникает пробой, т. е. происходит электрический разряд через материал. Природа его мало отличается от природы пробоя в других диэлектриках; он сопровождается образованием разветвленных каналов, по которым идет разряд. Пробою в полимерных диэлектриках предшествует микроориентация материала, связанная с его "сильной" поляризацией. Полярные полимеры имеют большую электрическую прочность, чем неполярные. Электрическая прочность резко уменьшается при переходе из застеклованного в высокоэластическое состояние. Введение наполнителя также резко уменьшает электрическую прочность. Знание величины электрической прочности в зависимости от толщины, формы и других параметров образца — обязательное условие успешного применения резин в качестве электро-[3, С.73]
Свойства поливинилацеталей в значительной мере зависят от метода ацеталирования ПВС. Как показано на рис. 7.1, предельное число вязкости поливинилбутираля '(ПВБ), полученного в водной среде с высаждением продукта ацеталирования, увеличивается по м.ере замещения гидроксильных групп бутиральны-ми, в то время как в условиях гомогенного ацеталирования [т]]-почти не меияется. При осуществлении процесса в гетерогенных условиях увеличивается вклад реакции межмолекулярного ацеталирования, сопровождающейся образованием разветвленных и сшитых структур. При этом ухудшается растворимость поливи-нилацеталя и совместимость его с пластификаторами. Число межмолекулярных связей зависит в первую ечередь от степени структурирования водного раствора ПВС, так как ориентация участков макроцепей и их сближение облегчают протекание указанной реакции [6, с. 118].[9, С.130]
П. с аминогруппой в основной цепи получают полимеризацией циклич. иминов (см., напр., Этиленимииа полимеры), их N-замещенных производных или азотсодержащих бициклов. Высшие циклич. :л бициклич. имины полимеризуются по катионному механизму под действием неорганич. к-т, напр. НС1, НВг, хлорной, к-т Льюиса [BF3-O(C?H5)2, A1C13, SnCl4, Р'еС13], алкилирующих соединений (диметилсульфата, алкилгало-генидов), а также аммониевых солей, в том числе четвертичных аммониевых солей самих мономеров. Пир-ролидин, пиперидин, гексаметиленимин полимеризуются при 280 °С, гептаметиленимин, октаметиленимин, додекаметиленимин и его N-метильное производное (I) — при 225 °С с образованием разветвленных оли-гомеров (степень полимеризации 10 — 50). Бициклич. имины, напр. 1-азабицикло[3, 1, 0]гексан (II); 1-аза-бицикло[4,2,0]октан, или конидин [III]; 1-азабици-кло[2,2,2]октан, или хинуклидин [IV] и 1,4-диазаби-цикло[2,2,2]октан, или триэтилендиамин [V], полимеризуются с образованием высокомолекулярных линейных продуктов. Имины IV и V полимерг:зуются при[16, С.374]
Александер. Чарлзби и Росс [8] предполагали, что полиме-тилметакрилат подвергается только деструкции, причем сшивание полностью отсутствует. То же самое предположение сделано Александером, Влеком и Чарлзби [11] при изучении радиолиза полиизобутилена. Хотя известно, что гелеобразования никогда не происходит, из этого не следует, что сшивание отсутствует. Это показывает только, что |3/а больше 2, но не служит доказательством, что а = 0. Исследования по сшиванию полиакрила-тов, которые описаны на стр. 151, позволили предположить, что реакция сшивания тесно связана с наличием а-атома водорода эфирной группы боковой цепи —COOCH2R. Эта группа присутствует также и в полиметилметакрилате, а поэтому сшивание этого полимера тоже может происходить. Можно показать, что наблюдаемая линейная зависимость 1/М,, от R для полиметил-метакрилата, соответствующая Ed = 6l эв и Ес~оо, также имела бы место, если бы Еа — 36 эв и сшивание происходило с Ес = 90 эв, т. е. при том же значении, которое наблюдается для пол'иакрилатов. Эти случаи нельзя отличить друг от друга. если базироваться лишь на измерениях вязкости в растворителях, для которых в формуле [r\] = KM"- oj=0,70—0,80. Однако если средневесовые молекулярные веса М,р, определенные пи светорассеянию, совпадают с весами, определенными по вязкости, то можно считать, что сшиванием и образованием разветвленных молекул при облучении полимера можно пренебречь. Шульц, Рот и Ратманн [12] установили, что именно так обстоит дело для пленок из полиметилметакрилата, облученных электронами с энергией 1 Мэв. На рис. 29 представлена зависимость 10е/Мю от R, причем М,„ определялся как методом светорассеяния, так и методом измерения вязкости на основании следующей формулы для вязкости растворов линейных полимеров в бензоле:[14, С.146]
С помощью одностадийного метода осуществляют своеобразную реакцию — три меризац ионную полициклоконденсацию, напр, конденсацию перфторадипоамидина с образованием разветвленной политриазиновой цепи или полициклоконденсацию кеталей ди- и моноацетилароматич. соединений в р-ре с образованием разветвленных полифениленов.[19, С.44]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.