Полимеризацию глутарового альдегида и его р-замещенных производных осуществляли в присутствии различных катализаторов 299-зо1_ На основании ИК-спектров полимеров и низкомолекулярных модельных соединений (производных тетрагидрофура-на) сделано заключение, что образование полимера в этом случае протекает по механизму циклической полимеризации. В растворе толуола при температуре от —50 до —65° С с триизопропок-сиалюминием в качестве катализатора и при —70° С с ВРз получены термически неустойчивые полимеры глутарового альдегида, имеющие строение:[10, С.161]
П. с аминогруппой в основной цепи получают полимеризацией циклич. иминов (см., напр., Этиленимииа полимеры), их N-замещенных производных или азотсодержащих бициклов. Высшие циклич. :л бициклич. имины полимеризуются по катионному механизму под действием неорганич. к-т, напр. НС1, НВг, хлорной, к-т Льюиса [BF3-O(C?H5)2, A1C13, SnCl4, Р'еС13], алкилирующих соединений (диметилсульфата, алкилгало-генидов), а также аммониевых солей, в том числе четвертичных аммониевых солей самих мономеров. Пир-ролидин, пиперидин, гексаметиленимин полимеризуются при 280 °С, гептаметиленимин, октаметиленимин, додекаметиленимин и его N-метильное производное (I) — при 225 °С с образованием разветвленных оли-гомеров (степень полимеризации 10 — 50). Бициклич. имины, напр. 1-азабицикло[3, 1, 0]гексан (II); 1-аза-бицикло[4,2,0]октан, или конидин [III]; 1-азабици-кло[2,2,2]октан, или хинуклидин [IV] и 1,4-диазаби-цикло[2,2,2]октан, или триэтилендиамин [V], полимеризуются с образованием высокомолекулярных линейных продуктов. Имины IV и V полимерг:зуются при[5, С.374]
П. с аминогруппой в основной цепи получают полимеризацией циклич. иминов (см., напр., Этиленимина полимеры), их N-замещенных производных или азотсодержащих бициклов. Высшие циклич. и бициклич. имины полимеризуются по катионному механизму под действием неорганич. к-т, напр. НС1, НВг, хлорной, к-т Льюиса [BF3-O(C2H5)2, A1C13, SnCl4, FeCl3], алки-лирующих соединений (диметилсульфата, алкилгало-генидов), а также аммониевых солей, в том числе четвертичных аммониевых солей самих мономеров. Пир-ролидин, пиперидин, гексаметиленимин полимеризуются при 280 °С, гептаметиленимин, октаметиленимин, додекаметиленимин и его N-метильное производное (I) — при 225 °С с образованием разветвленных оли-гомеров (степень полимеризации 10—50). Бициклич. имины, напр. 1-азабицикло[3, 1, 0]гексан (II); 1-аза-бицикло[4,2,0]октан, или конидин [III]; 1-азабици-кло[2,2,2]октан, или хинуклидин [IV] и 1,4-диазаби-цикло[2,2,2]октан, или триэтилендиамин [V], полимеризуются с образованием высокомолекулярных линейных продуктов. Имины IV и V полимеризуются при[9, С.372]
Недавнее открытие процессов истинной стереоспецифической полимеризации, при которой в результате многократного присоединения'моно-замещенных производных этилена образуются пространственно регулярные полимеры с высоким выходом, имеет не только большой научный интерес, но и открывает новую область в полимерных исследованиях, связанную с дальнейшим развитием их промышленного использования. Это можно было предсказать с уверенностью не только благодаря исключительным свойствам новых полимеров, но также в связи с доступностью и низкой стоимостью некоторых углеводородных мономеров, которые только теперь на основе указанного открытия с помощью новых стерео-специфических катализаторов можно с успехом превратить в ценные полимерные продукты. Применение этих новых методов начинает уже приводить к коренным изменениям в области высокоплавких пластиков, прочных и стойких волокон и синтетического каучука, обладающего превосходными показателями по эластичности и износу протекторных резин.[7, С.7]
ИК-спектры продуктов прогрева ХСПЭ с МВТ и оксидом магния аналогичны спектрам продуктов без оксида с той лишь разницей, что в ИК-спектрах продуктов прогрева с MgO отсутствует полоса 5-замещенных производных МВТ. Поэтому можно полагать, что в присутствии оксида магния общая схема процесса сохраняется с тем отличием, что конечными продуктами реакции являются в основном подвески типа /. Этот вывод согласуется с уменьшением степени сшивания ХСПЭ при добавлении оксида магния. По-видимому, и в смесях ХСПЭ без MgO вероятность образования подвесок /// больше, чем поперечных связей (продукт //), так как хлористый водород, отщепляющийся при образовании подвесок /, всегда присутствует в зоне реакции. Кроме того, молекулы НС1 легко диффундируют в массе каучука.[2, С.72]
Среди полос поглощения, характеризующих .продукты взаимодействия ХСПЭ с сульфенамидами, -следует отметить полосы, указывающие на образование сульфонамидов типа —SO2N<; полосы, характерные для Л^-замещенных производных iMBT; полосы гидрохлоридов аминов.[2, С.74]
Пониженная температура плавления трикаприлата целлюлозы, по сравнению с трибутиратом, обусловлена увеличением энтропии плавления. Последнее может быть приписано дополнительному выигрышу в конфигурационной энтропии за счет боковых эфирных групп. При увеличении длины боковых групп три-замещенных производных целлюлозы Тил вначале уменьшается, достигая некоторого минимума, и затем снова начинает расти. Это явление, типичное для линейных полимеров с длинными боковыми алькильными группами, наблюдается также у поли-а-олефинов.[4, С.132]
Хлор- или бромзамещенная перекись бензоила распадается значительно быстрее незамещенной перекиси. Замещенные перекиси используются также для введения в макромолекулы аналитически определяемых галогенсодержащих концевых групп с целью облегчения измерения молекулярной массы полученного полимера (см. раздел 2.3.2.2). При использовании перекиси бензоила и большинства ее замещенных производных выполняются соотношения '(3-6) и (3-8), согласно которым скорость полимеризации возрастает, а степень полимеризации уменьшается с увеличением концентрации инициатора.[1, С.120]
Такого рода резкие изменения механических свойств при кристаллизации из разбавленных растворов наблюдались в различных системах, например, поливинилхлорид в диоктилфталате [47], полиакрилонитрил в диметилформамиде [48], нитроцеллюлоза в этиловом спирте [73] и метилцеллюлоза в воде [74]. Вследствие нарушений стереорегулярности поливинилхлорид и полиакрилонитрил проявляют при кристаллизации и плавлении свойства сополимеров, тогда как у неполностью замещенных производных целлюлозы, по-видимому, сокристаллизация мономерных звеньев также оказывается неполной. Кристаллизация этих систем в разбавленных растворах может происходить либо при повышении, либо при понижении температуры, так как растворимость определяется величиной и знаком свободной энергии разбавления по сравнению со свободной энергией плавления. Две указанные целлюлозные системы служат примерами кристаллизации, сопровождающейся гелеобразованием и происходящей при повышении температуры [73, 74].[4, С.118]
N-замещенных производных А. меньше, чем А., вследствие индукционного влияния амидной группы на двойную связь. Сами П. них нейтральные р-ры стабильны при хранении в обычных условиях. П. и его производные применяют в качестве коагулянтов (флоку-лянтов) в цветной металлургии, горнодобывающей и химич. пром-сти, а также для пропитки бумаги с целью увеличения ее прочности, для аппретирования тканей. Сополимеризацию чистого А. с небольшим количеством метилендиакриламида (CH2 = CHCONH)2CH2 используют для закрепления нефтяных скважин. П. и его сополимеры с акриловой к-той применяют как структуро-образователи для укрепления грунтов.[6, С.16]
N-замещенных производных А. меньше, чем А., вследствие индукционного влияния амидной группы на двойную связь. Сами П. и их нейтральные р-ры стабильны при хранении в обычных условиях. П. и его производные применяют в качестве коагулянтов (флоку-лянтов) в цветной металлургии, горнодобывающей и химич. пром-сти, а также для пропитки бумаги с целью увеличения ее прочности, для аппретирования тканей. Сополимеризацию чистого А. с небольшим количеством метилендиакриламида (СН2—CHCONH)2CH2 используют для закрепления нефтяных скважин. П. и его сополимеры с акриловой к-той применяют как структуро-образователи для укрепления грунтов.[8, С.13]
полиорганофосфазенов будут различаться по. молекулярному весу, распределению и степени ветвления, даже если они получаются в казалось бы идентичных условиях. Это происходит из-за неполного знания и неумения контролировать условия полимеризации, а также вследствие изменений, происходящих в процессе получения производных. Приходится сталкиваться со значительным расхождением в температурах перехода Т(1), различной формой зндотерм плавления при Т(1) и реакцией на отжиг, которые нелегко сопоставить с данными элементного анализа образцов [6]. Присутствие малых количеств остаточного хлора на фосфоре или соответствующих продуктов гидролиза трудно обнаружить, что может влиять на изучаемое поведение. Следует быть осторожным, чтобы избежать присутствия в образце хлористого натрия, образующегося в результате реакции замещения, или циклических замещенных производных, которые будут давать вклад в картину дифракции рентгеновских лучей и поведение при отжиге [11].[3, С.316]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.