На главную

Статья по теме: Замещенных производных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полимеризацию глутарового альдегида и его р-замещенных производных осуществляли в присутствии различных катализаторов 299-зо1_ На основании ИК-спектров полимеров и низкомолекулярных модельных соединений (производных тетрагидрофура-на) сделано заключение, что образование полимера в этом случае протекает по механизму циклической полимеризации. В растворе толуола при температуре от —50 до —65° С с триизопропок-сиалюминием в качестве катализатора и при —70° С с ВРз получены термически неустойчивые полимеры глутарового альдегида, имеющие строение:[10, С.161]

П. с аминогруппой в основной цепи получают полимеризацией циклич. иминов (см., напр., Этиленимииа полимеры), их N-замещенных производных или азотсодержащих бициклов. Высшие циклич. :л бициклич. имины полимеризуются по катионному механизму под действием неорганич. к-т, напр. НС1, НВг, хлорной, к-т Льюиса [BF3-O(C?H5)2, A1C13, SnCl4, Р'еС13], алкилирующих соединений (диметилсульфата, алкилгало-генидов), а также аммониевых солей, в том числе четвертичных аммониевых солей самих мономеров. Пир-ролидин, пиперидин, гексаметиленимин полимеризуются при 280 °С, гептаметиленимин, октаметиленимин, додекаметиленимин и его N-метильное производное (I) — при 225 °С с образованием разветвленных оли-гомеров (степень полимеризации 10 — 50). Бициклич. имины, напр. 1-азабицикло[3, 1, 0]гексан (II); 1-аза-бицикло[4,2,0]октан, или конидин [III]; 1-азабици-кло[2,2,2]октан, или хинуклидин [IV] и 1,4-диазаби-цикло[2,2,2]октан, или триэтилендиамин [V], полимеризуются с образованием высокомолекулярных линейных продуктов. Имины IV и V полимерг:зуются при[5, С.374]

П. с аминогруппой в основной цепи получают полимеризацией циклич. иминов (см., напр., Этиленимина полимеры), их N-замещенных производных или азотсодержащих бициклов. Высшие циклич. и бициклич. имины полимеризуются по катионному механизму под действием неорганич. к-т, напр. НС1, НВг, хлорной, к-т Льюиса [BF3-O(C2H5)2, A1C13, SnCl4, FeCl3], алки-лирующих соединений (диметилсульфата, алкилгало-генидов), а также аммониевых солей, в том числе четвертичных аммониевых солей самих мономеров. Пир-ролидин, пиперидин, гексаметиленимин полимеризуются при 280 °С, гептаметиленимин, октаметиленимин, додекаметиленимин и его N-метильное производное (I) — при 225 °С с образованием разветвленных оли-гомеров (степень полимеризации 10—50). Бициклич. имины, напр. 1-азабицикло[3, 1, 0]гексан (II); 1-аза-бицикло[4,2,0]октан, или конидин [III]; 1-азабици-кло[2,2,2]октан, или хинуклидин [IV] и 1,4-диазаби-цикло[2,2,2]октан, или триэтилендиамин [V], полимеризуются с образованием высокомолекулярных линейных продуктов. Имины IV и V полимеризуются при[9, С.372]

Недавнее открытие процессов истинной стереоспецифической полимеризации, при которой в результате многократного присоединения'моно-замещенных производных этилена образуются пространственно регулярные полимеры с высоким выходом, имеет не только большой научный интерес, но и открывает новую область в полимерных исследованиях, связанную с дальнейшим развитием их промышленного использования. Это можно было предсказать с уверенностью не только благодаря исключительным свойствам новых полимеров, но также в связи с доступностью и низкой стоимостью некоторых углеводородных мономеров, которые только теперь на основе указанного открытия с помощью новых стерео-специфических катализаторов можно с успехом превратить в ценные полимерные продукты. Применение этих новых методов начинает уже приводить к коренным изменениям в области высокоплавких пластиков, прочных и стойких волокон и синтетического каучука, обладающего превосходными показателями по эластичности и износу протекторных резин.[7, С.7]

ИК-спектры продуктов прогрева ХСПЭ с МВТ и оксидом магния аналогичны спектрам продуктов без оксида с той лишь разницей, что в ИК-спектрах продуктов прогрева с MgO отсутствует полоса 5-замещенных производных МВТ. Поэтому можно полагать, что в присутствии оксида магния общая схема процесса сохраняется с тем отличием, что конечными продуктами реакции являются в основном подвески типа /. Этот вывод согласуется с уменьшением степени сшивания ХСПЭ при добавлении оксида магния. По-видимому, и в смесях ХСПЭ без MgO вероятность образования подвесок /// больше, чем поперечных связей (продукт //), так как хлористый водород, отщепляющийся при образовании подвесок /, всегда присутствует в зоне реакции. Кроме того, молекулы НС1 легко диффундируют в массе каучука.[2, С.72]

Среди полос поглощения, характеризующих .продукты взаимодействия ХСПЭ с сульфенамидами, -следует отметить полосы, указывающие на образование сульфонамидов типа —SO2N<; полосы, характерные для Л^-замещенных производных iMBT; полосы гидрохлоридов аминов.[2, С.74]

Пониженная температура плавления трикаприлата целлюлозы, по сравнению с трибутиратом, обусловлена увеличением энтропии плавления. Последнее может быть приписано дополнительному выигрышу в конфигурационной энтропии за счет боковых эфирных групп. При увеличении длины боковых групп три-замещенных производных целлюлозы Тил вначале уменьшается, достигая некоторого минимума, и затем снова начинает расти. Это явление, типичное для линейных полимеров с длинными боковыми алькильными группами, наблюдается также у поли-а-олефинов.[4, С.132]

Хлор- или бромзамещенная перекись бензоила распадается значительно быстрее незамещенной перекиси. Замещенные перекиси используются также для введения в макромолекулы аналитически определяемых галогенсодержащих концевых групп с целью облегчения измерения молекулярной массы полученного полимера (см. раздел 2.3.2.2). При использовании перекиси бензоила и большинства ее замещенных производных выполняются соотношения '(3-6) и (3-8), согласно которым скорость полимеризации возрастает, а степень полимеризации уменьшается с увеличением концентрации инициатора.[1, С.120]

Такого рода резкие изменения механических свойств при кристаллизации из разбавленных растворов наблюдались в различных системах, например, поливинилхлорид в диоктилфталате [47], полиакрилонитрил в диметилформамиде [48], нитроцеллюлоза в этиловом спирте [73] и метилцеллюлоза в воде [74]. Вследствие нарушений стереорегулярности поливинилхлорид и полиакрилонитрил проявляют при кристаллизации и плавлении свойства сополимеров, тогда как у неполностью замещенных производных целлюлозы, по-видимому, сокристаллизация мономерных звеньев также оказывается неполной. Кристаллизация этих систем в разбавленных растворах может происходить либо при повышении, либо при понижении температуры, так как растворимость определяется величиной и знаком свободной энергии разбавления по сравнению со свободной энергией плавления. Две указанные целлюлозные системы служат примерами кристаллизации, сопровождающейся гелеобразованием и происходящей при повышении температуры [73, 74].[4, С.118]

N-замещенных производных А. меньше, чем А., вследствие индукционного влияния амидной группы на двойную связь. Сами П. них нейтральные р-ры стабильны при хранении в обычных условиях. П. и его производные применяют в качестве коагулянтов (флоку-лянтов) в цветной металлургии, горнодобывающей и химич. пром-сти, а также для пропитки бумаги с целью увеличения ее прочности, для аппретирования тканей. Сополимеризацию чистого А. с небольшим количеством метилендиакриламида (CH2 = CHCONH)2CH2 используют для закрепления нефтяных скважин. П. и его сополимеры с акриловой к-той применяют как структуро-образователи для укрепления грунтов.[6, С.16]

N-замещенных производных А. меньше, чем А., вследствие индукционного влияния амидной группы на двойную связь. Сами П. и их нейтральные р-ры стабильны при хранении в обычных условиях. П. и его производные применяют в качестве коагулянтов (флоку-лянтов) в цветной металлургии, горнодобывающей и химич. пром-сти, а также для пропитки бумаги с целью увеличения ее прочности, для аппретирования тканей. Сополимеризацию чистого А. с небольшим количеством метилендиакриламида (СН2—CHCONH)2CH2 используют для закрепления нефтяных скважин. П. и его сополимеры с акриловой к-той применяют как структуро-образователи для укрепления грунтов.[8, С.13]

полиорганофосфазенов будут различаться по. молекулярному весу, распределению и степени ветвления, даже если они получаются в казалось бы идентичных условиях. Это происходит из-за неполного знания и неумения контролировать условия полимеризации, а также вследствие изменений, происходящих в процессе получения производных. Приходится сталкиваться со значительным расхождением в температурах перехода Т(1), различной формой зндотерм плавления при Т(1) и реакцией на отжиг, которые нелегко сопоставить с данными элементного анализа образцов [6]. Присутствие малых количеств остаточного хлора на фосфоре или соответствующих продуктов гидролиза трудно обнаружить, что может влиять на изучаемое поведение. Следует быть осторожным, чтобы избежать присутствия в образце хлористого натрия, образующегося в результате реакции замещения, или циклических замещенных производных, которые будут давать вклад в картину дифракции рентгеновских лучей и поведение при отжиге [11].[3, С.316]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
2. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
3. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
4. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную