На главную

Статья по теме: Образовании трехмерной

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Катализатор, не участвуя в образовании трехмерной сетки, остается в отвержденном: материале и может влиять на его свойства, особенно на влагопоглощопие и ди-;>лектрич. характеристики. Кол-во катализатора но связано с функциональностью олигомера и лежит обычно в пределах 2—5 мае. ч. на 100 мае. ч. олигомера.[4, С.268]

Эрхардт и др. [49] изучали реологические свойства блок-сополимеров стирола и окиси этилена. Было найдено, что вязкость и упругость расплава больше, чем соответствующие значения для каждого гомополимера. Это опять было объяснено разделением фаз двух блоков, проявляющимся в образовании трехмерной сетки.[3, С.267]

Сера является наиболее распространенным вулканизирующим веществом для многих каучуков. Степень чистоты применяемой серы должна быть не менее 99,5 %. Равномерное распределение серы в смеси — необходимое условие для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов. Наличие в резинах свободной серы указывает на неправильную рецептуру смеси или на недовулканизацию. Суть процесса вулканизации заключается в образовании трехмерной сетчатой структуры из линейных макромолекул каучука при нагревании его, например, с серой. Атомы серы присоединяются по двойным связям макромолекул и образуют между ними сшивающие дисульфидные мостики, как показано на рис. 3.1. Сетчатый полимер прочнее и проявляет повышенную упругость — высокоэластичность. В зависимости от количества сшивающего агента (серы) можно получать сетки с различной частотой сшивки. Предельно сшитый каучук — эбонит — не обладает эластичностью и представляет собой твердый материал. Температура вулканизации должна быть выше температуры плавления серы (120 °С), но ниже температуры плавления каучука (180-200 °С).[1, С.24]

Увеличение М полимера с узким молекулярно-мас-совым распределением приводит к параллельному смещению длинновременной границы спектр.) в сторону больших времен релаксации, пропорциональному М3'5. Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т|0 пропорциональны М3'5. При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получающегося полт дисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов; при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длитшо-временпую область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 0. При введении низкомолекулярного растворителя (ш астификато-[5, С.172]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра • творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5'-52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг «масло в масле», характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически, параметр xi2 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно-жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении поли меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра>:-сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях.[2, С.160]

Регулирование скорости и г л у б и-ны отверждения. Для получения композиций, быстро отверждающихся в тонких слоях при сравнительно низких темп-pax, целесообразно использовать Э. с. повышенной реакционной способности (IX и X) и отвердители след, типов: комплексы BF3 с гликолями, продукты конденсации алифатич. полиаминов с фенолом и формальдегидом, а также вводить в композиции мономеры и олигомеры, содержащие группы ОН, SH или СООН (резорцино-формальдегидные смолы, тио-колы, салициловая к-та и др.). Для увеличения глубины отверждения композиций, предназначенных для холодного отверждения, когда невозможна последующая термообработка, применяют Э. с. и отвердители с возможно меньшей функциональностью, напр, бифункциональные диановые Э. с. в сочетании с трехфункцио-нальным амином (N-алкилпрогшлендиамином, N-ал-килгексаметилендиамином и др.), а также вводят в композиции соединения (XI или XII), к-рые, участвуя в образовании трехмерной сетки полимера, способствуют увеличению его молекулярной подвижности.[5, С.499]

Каучукоподобность олигомеров, их способность проникать в микротрещины и дефектные участки на поверхности частиц резиновой крошки и вызывать их набухание, вероятно, будут способствовать своего рода «залечиванию» дефектов и повышать однородность композиции. Композиции готовили на лабораторных вальцах на тонком зазоре при температуре 40 °С в течение 7—10 мин. При смешении на вальцах наблюдали образование неплотной «шкурки», которая затем приобретала вид однородной пластичной пленки (после 30—40 пропусков через валки). Вулканизация проводилась в электропрессе при 143 °С в течение 30 мин для олигомеров с гидроксильными группами и 90 мин для эпокси-дированного олигомера с отвердителями (время отверждения олигомера). Данные испытаний приведены в табл. 2 (содержание компонентов связующей системы выбрано оптимальное). Из табл. 2 видно, что влияние связующей системы неоднозначно. Введение олигомеров с гидроксильными группами приводит к снижению прочности и относительного удлинения. Прочность самих олигомеров мала, и, кроме того, они практически оказались инертными по отношению к активным группам поверхности крошки в силу недостаточного количества функциональных групп. По всей вероятности в данном случае проявляется в основном эффект пластификации, ослабляющий контакт между частицами крошки. Оли-гомер, содержащий концевые гидроксильные группы, несколько более активен. Введение эпоксидированного олигомера приводит к повышению прочности и усталостной выносливости. Уменьшение золь-фракции свидетельствует о некотором участии эпоксиолигомера в образовании трехмерной сшитой структуры при вторичной вулканизации [11].[6, С.113]

Катализатор, не участвуя в образовании трехмерной сетки, остается в отвержденном материале и может влиять на его свойства, особенно на влагопоглощение и ди-электрич. характеристики. Кол-во катализатора не связано с функциональностью олигомера и лежит обычно в пределах 2—5 мае. ч. на 100 мае. ч. олигомера.[8, С.266]

Использование смол др. типов, совмещоние диапо-вых Э. с. с различными реакционноепособными олиго-мерамн и полимерами, участвующими в образовании трехмерной сотки, а также подбор рецептуры позволя-[5, С.500]

Из результатов, полученных при изучении обратимого застудневания концентрированных растворов нефракционированного полиакрилонитрилав диметилформамиде, Бисшопс [201 ] делаетвы-вод, что механизм застудневания заключается в образовании трехмерной сетки за счет возникновения вторичных межмолекулярных поперечных связей. Скорость застудневания растворов полиакрилонитрила увеличивается при увеличении концентрации растворов, молекулярного веса образцов и количества введенной воды [202]. Для уменьшения склонности растворов к застудневанию рекомендуется тщательно сушить растворители [203, 204].[7, С.445]

Увеличение М полимера с узким молекулярно-мас-совым распределением приводит к параллельному смещению длинновременной границы спектра в сторону больших времен релаксации, пропорциональному М3'5. Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т|0 пропорциональны М3'5. При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получающегося полидисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов; при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длинно-временную область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 9^ При введении низкомолекулярного растворителя (пластификато-[9, С.172]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Шайдаков В.В. Свойства и испытания резин, 2002, 236 с.
2. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
3. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
6. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
10. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную