Катализатор, не участвуя в образовании трехмерной сетки, остается в отвержденном: материале и может влиять на его свойства, особенно на влагопоглощопие и ди-;>лектрич. характеристики. Кол-во катализатора но связано с функциональностью олигомера и лежит обычно в пределах 2—5 мае. ч. на 100 мае. ч. олигомера.[4, С.268]
Эрхардт и др. [49] изучали реологические свойства блок-сополимеров стирола и окиси этилена. Было найдено, что вязкость и упругость расплава больше, чем соответствующие значения для каждого гомополимера. Это опять было объяснено разделением фаз двух блоков, проявляющимся в образовании трехмерной сетки.[3, С.267]
Сера является наиболее распространенным вулканизирующим веществом для многих каучуков. Степень чистоты применяемой серы должна быть не менее 99,5 %. Равномерное распределение серы в смеси — необходимое условие для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов. Наличие в резинах свободной серы указывает на неправильную рецептуру смеси или на недовулканизацию. Суть процесса вулканизации заключается в образовании трехмерной сетчатой структуры из линейных макромолекул каучука при нагревании его, например, с серой. Атомы серы присоединяются по двойным связям макромолекул и образуют между ними сшивающие дисульфидные мостики, как показано на рис. 3.1. Сетчатый полимер прочнее и проявляет повышенную упругость — высокоэластичность. В зависимости от количества сшивающего агента (серы) можно получать сетки с различной частотой сшивки. Предельно сшитый каучук — эбонит — не обладает эластичностью и представляет собой твердый материал. Температура вулканизации должна быть выше температуры плавления серы (120 °С), но ниже температуры плавления каучука (180-200 °С).[1, С.24]
Увеличение М полимера с узким молекулярно-мас-совым распределением приводит к параллельному смещению длинновременной границы спектр.) в сторону больших времен релаксации, пропорциональному М3'5. Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т|0 пропорциональны М3'5. При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получающегося полт дисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов; при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длитшо-временпую область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 0. При введении низкомолекулярного растворителя (ш астификато-[5, С.172]
Как известно, разные полимеры в концентрированных ра • творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5'-52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг «масло в масле», характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически, параметр xi2 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно-жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении поли меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра>:-сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях.[2, С.160]
Регулирование скорости и г л у б и-ны отверждения. Для получения композиций, быстро отверждающихся в тонких слоях при сравнительно низких темп-pax, целесообразно использовать Э. с. повышенной реакционной способности (IX и X) и отвердители след, типов: комплексы BF3 с гликолями, продукты конденсации алифатич. полиаминов с фенолом и формальдегидом, а также вводить в композиции мономеры и олигомеры, содержащие группы ОН, SH или СООН (резорцино-формальдегидные смолы, тио-колы, салициловая к-та и др.). Для увеличения глубины отверждения композиций, предназначенных для холодного отверждения, когда невозможна последующая термообработка, применяют Э. с. и отвердители с возможно меньшей функциональностью, напр, бифункциональные диановые Э. с. в сочетании с трехфункцио-нальным амином (N-алкилпрогшлендиамином, N-ал-килгексаметилендиамином и др.), а также вводят в композиции соединения (XI или XII), к-рые, участвуя в образовании трехмерной сетки полимера, способствуют увеличению его молекулярной подвижности.[5, С.499]
Каучукоподобность олигомеров, их способность проникать в микротрещины и дефектные участки на поверхности частиц резиновой крошки и вызывать их набухание, вероятно, будут способствовать своего рода «залечиванию» дефектов и повышать однородность композиции. Композиции готовили на лабораторных вальцах на тонком зазоре при температуре 40 °С в течение 7—10 мин. При смешении на вальцах наблюдали образование неплотной «шкурки», которая затем приобретала вид однородной пластичной пленки (после 30—40 пропусков через валки). Вулканизация проводилась в электропрессе при 143 °С в течение 30 мин для олигомеров с гидроксильными группами и 90 мин для эпокси-дированного олигомера с отвердителями (время отверждения олигомера). Данные испытаний приведены в табл. 2 (содержание компонентов связующей системы выбрано оптимальное). Из табл. 2 видно, что влияние связующей системы неоднозначно. Введение олигомеров с гидроксильными группами приводит к снижению прочности и относительного удлинения. Прочность самих олигомеров мала, и, кроме того, они практически оказались инертными по отношению к активным группам поверхности крошки в силу недостаточного количества функциональных групп. По всей вероятности в данном случае проявляется в основном эффект пластификации, ослабляющий контакт между частицами крошки. Оли-гомер, содержащий концевые гидроксильные группы, несколько более активен. Введение эпоксидированного олигомера приводит к повышению прочности и усталостной выносливости. Уменьшение золь-фракции свидетельствует о некотором участии эпоксиолигомера в образовании трехмерной сшитой структуры при вторичной вулканизации [11].[6, С.113]
Катализатор, не участвуя в образовании трехмерной сетки, остается в отвержденном материале и может влиять на его свойства, особенно на влагопоглощение и ди-электрич. характеристики. Кол-во катализатора не связано с функциональностью олигомера и лежит обычно в пределах 2—5 мае. ч. на 100 мае. ч. олигомера.[8, С.266]
Использование смол др. типов, совмещоние диапо-вых Э. с. с различными реакционноепособными олиго-мерамн и полимерами, участвующими в образовании трехмерной сотки, а также подбор рецептуры позволя-[5, С.500]
Из результатов, полученных при изучении обратимого застудневания концентрированных растворов нефракционированного полиакрилонитрилав диметилформамиде, Бисшопс [201 ] делаетвы-вод, что механизм застудневания заключается в образовании трехмерной сетки за счет возникновения вторичных межмолекулярных поперечных связей. Скорость застудневания растворов полиакрилонитрила увеличивается при увеличении концентрации растворов, молекулярного веса образцов и количества введенной воды [202]. Для уменьшения склонности растворов к застудневанию рекомендуется тщательно сушить растворители [203, 204].[7, С.445]
Увеличение М полимера с узким молекулярно-мас-совым распределением приводит к параллельному смещению длинновременной границы спектра в сторону больших времен релаксации, пропорциональному М3'5. Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т|0 пропорциональны М3'5. При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получающегося полидисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов; при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длинно-временную область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 9^ При введении низкомолекулярного растворителя (пластификато-[9, С.172]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.