При полимеризации винилового монбмера, например стирола, свободный радикал инициатора присоединяется предпочтительно к атому углерода, не содержащему заместителя, так как в этом случае энергия активации и стерические затруднения меньше, а образующийся радикал более стабилен, чем в случае присоединения к атому углерода, содержащему заместитель. В стироле я-элек-троны двойной связи и я-электроны бензольного кольца находятся в сопряжении.[1, С.141]
Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со дреднечисловой степенью полимеризации J600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных зьеиьев. Зная, что СМ=1,3-Ш~4 и Ct —0, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и дишропорционирования. Решение Из уравнения (LIT) и (1.29) находим[3, С.35]
Пример 45. Какой скорости полимеризации винилового мономера соответствует продолжительность существования единичного радикала, равная 0,008 с, если ka = 3,6- 107 л х[3, С.29]
Дилатометрическое исследование полимеризации винилового эфира бензойной кислоты (инициатор — азобисизобутиронит-рил, температура 60°) показало, что скорость полимеризации этого эфира пропорциональна первой степени концентрации инициатора; это объясняется обрывом цепи при взаимодействии полимерного радикала с мономером [795].[7, С.368]
Применение металлалкилов необязательно для получения сте-реоспецифических катализаторов. Так, кристаллические полимеры, полученные еще в 1948 г. Шильдкнехтом с сотр. 11335] при полимеризации винилового эфира с ВРз при —80°, также обладали изотактической структурой. При этом следует отметить, что ВРз действует как катализатор только в присутствии сокатализатора (например, следов воды), поэтому не исключено, что при низких температурах образуется твердое соединение фтористого бора с водой, которое и обусловливает образование изотактического полимера. Уже Шильдкнехт с сотр. [1335] наблюдал, что образование кристаллическихполимеров происходит тогда, когда катализ гетерогенен.[9, С.250]
Пример 242, Выведите зависимость расхода мономера в полимеризации от начальной концентрации инициатора, ни реакции, эффективности инициирования и констант элемен! тарных реакций при условии, что / и константы роста, обрьг и гемолитического распада инициатора практически Определите начальную концентрацию инициатора, при которс через 2,5 ч после начала полимеризации винилового мономеЕ содержание мономера составит 43 % от исходного, если / = 0,7 fcr = 3,7-10-6 c-[, kf'.kfr* = 0,89 л"-5[3, С.86]
Пример 368. Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера от кинетических констант/ содержания исходных реагентов и продолжит ел ьц ости ионной полимеризации, протекающей без обрыва, если активные центры обра^ зуются в результате взаимодействия инициатора и мономера в мольном соотношении 1:1, а концентрация инициатора практически не меняется. Через -сколько времени после начала полимеризации винилового мономера степень превращения[3, С.125]
Пример 232. При полимеризации Винилового мономера в массе начальная константа скорости составлала 0,30 х х 103 л • моль"1-с"1, константа скорости обрыва 6,5 х х 106 л • моль" * - с~', скорость инициирования 1,2 • 10~9 моль х х л"1-с"1. При степенях конверсии 20, 35 и 50% эффективные значения fc0 составляли соответственно 20п 4 и 0,4% от начальной, скорость инициирования - 70, 61 и 55% от'начальной, Константа роста цепи не изменялась. Вычислите скорость полимеризации и длину кинетической цепи в отсутствие ингибитора и в присутствии 0,05 моль • л"1 ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,01 и не меняется в течение процесса, если содержание мономера 11 моль-л"1. По полученным данным постройте график.[3, С.76]
Для примера рассмотрим схему радикальной полимеризации винилового мономера с нормальным присоединением звеньев голова к хвосту [38]:[4, С.106]
Одно из самых ранних систематических исследований взаимодействия между алюмосиликатным слоистым минералом и макромолекулами относится к 1949 г., когда было описано поглощение ДНК монтмориллонитом (ММТ) [35]. Внедрение макромолекулы в межслоевое пространство подразумевалось даже в том случае, когда данный факт не подтверждался данными PC А. В 1960 г. У сков обнаружил, что ПММА выше температуры стеклования взаимодействует с монтмориллонитом, модифицированным октадециламмонием [36]. В 1961 г. Блюм-штейн [37] при полимеризации винилового мономера in situ получил полимер, внедренный в межслоевое пространство монтмориллонита.[6, С.170]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.