Что касается ламелей, полученных кристаллизацией из расплава, наличие в них кристаллических микроблоков (кристаллитов) представляется более реальным; это подтверждается уширением рентгеновских большеугловых рефлексов, наблюдающихся в рентгенограммах всех частично кристаллических полимеров. Их размеры, определяемые по полуширине определенных рефлексов (стр. 144), составляют десятки или сотни А и зависят от условий кристаллизации.[6, С.41]
В образцах полиэтилена, полученных кристаллизацией из раствора, подвижность цепей в аморфных областях значительно меньше, чем в образцах, полученных из расплава тз. Сопоставление данных ЯМР с результатами механических, динамических и рентгенографических измерений показывает, что у первых меняется характер молекулярных движений.[11, С.270]
С целью проверки описанной гипотезы в полиэтиленовую цепочку путем сополимеризации вводили метальные, этильные или пропильные боковые радикалы и изучали морфологию осадков, полученных кристаллизацией из разбавленного раствора, методом электронной микроскопии, а также определяли толщину поверхностного слоя с помощью упоминавшегося ранее метода травления азотной кислотой [79]. Для кристаллов таких разветвленных сополимеров было обнаружено, что при соответствующих условиях кристаллизации узлы разветвлений могут внедряться в кристаллическую фазу. Это приводит к закономерному возрастанию размеров элементарной ячейки кристалла (в особенности вдоль оси а) по мере увеличения содержания разветвлений в цепи, вследствие чего действие азотной кислоты на кристаллическую фазу распространяется на большую глубину, чем в случае полиэтилена. Наблюдается также быстрое достижение предельного значения молекулярной массы кристаллических фрагментов, оставшихся после травления, уже после обработки в течение примерно 10 ч при 70 °С.[7, С.242]
Не вдаваясь в обсуждение причин этого явления, можно, тем не менее, считать его доказательством того, что в случае кристаллизации из расплава ленты мономолекулярной толщины, образованные макромолекулами в складчатой конформации, также располагаются параллельно грани призматического кристалла (т. е. параллельно поверхности роста). Дифракция электронов от кристаллов, показанных на рис. III.80, а, свидетельствует о том, что оси макромолекул ориентированы не строго перпендикулярно поверхностипластинчатых кристаллов, а, под некоторым углом. Было также установлено, что в образцах, полученных кристаллизацией при[7, С.255]
Может создаться впечатление, что равновесная теория кристаллизации совершенно неприменима к полимерам, однако это далеко не так. По существу, для описания полимерных кристаллов в этой теории был использован традиционный подход, применяющийся в физике твердого тела, причем оказалось, что исходя из термодинамических оснав этой теории можно развить новые подходы в других областях физики полимеров [28]. Кроме того, в недавней работе Арли с сотр. [29] при исследовании низкомолекулярных фракций поли-оксиэтилена было установлено, что величина рентгенографического большого периода образцов, полученных кристаллизацией из расплава, в зависимости от температуры кристаллизации изменяется ступенчато, последовательно принимая дискретные значения, соответствующие одной трети, половине и полной длине макромолекулы в выпрямленной конформации.[7, С.197]
При проведении полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера в условиях интенсивного перемешивания в среде растворителя Менли с сотр. [13] обнаружил возникновение фибриллярных осадков. По мнению этих исследователей, эти структуры непрерывно образуются в ходе полимеризации по механизму спирального роста, однако в данном случае, естественно, необходимо принимать во внимание наличие внешних механических сил, действующих на систему. Это позволяет провести аналогию с условиями получения структур типа «шиш-кебаб» из растворов, которые подвергались либо интенсивному перемешиванию при кристаллизации полимера, либо же сдвиговым напряжениям. Заметим, что впоследствии сам Менли [30] пришел к выводу о необходимости сопоставления' этих результатов с результатами исследования структур, полученных кристаллизацией из перемешиваемых растворов.[7, С.278]
Особенности наполненных систем, полученных кристаллизацией полимера-наполнителя в матрице полимера-связующего .... 233[4, С.4]
Предложены три модели для ламелярных кристаллов, полученных кристаллизацией из расплава (рис. 26.9).[3, С.81]
Значения модуля упругости полиэтиленовых волокон и пленох, полученных кристаллизацией из растворов[8, С.105]
Вторичные процессы. Кроме синерезиса, в С. могут протекать и др. процессы. Напр, в С., полученных кристаллизацией из р-ра полимера, процесс кристаллизации может продолжаться, приводя к прогрессирующему синерезису и образованию укрупненных сферолитов. Упругость и прочность С. в результате этого значительно изменяются.[9, С.281]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.