Природа активных центров. Как уже отмечалось, С. полимеров и их превращение в присутствии стабилизаторов могут протекать по радикальному, ионному и молекулярному механизмам. Разрушение многих материалов при их эксплуатации в естественных атмосферных условиях, в космосе, при действии радиации часто связано с радикальными реакциями. Ионные процессы обычно имеют значение при деструкции в агрессивных средах и, по-видимому, в случае С. нек-рых полимеров, имеющих в макромолекуле высокополярные группы. Молекулярные механизмы, как правило, не имеют существенного влияния на общее течение С.[8, С.240]
Природа активных центров. Как уже отмечалось, С. полимеров и их превращение в присутствии стабилизаторов могут протекать по радикальному, ионному и молекулярному механизмам. Разрушение многих материалов при их эксплуатации в естественных атмосферных условиях, в космосе, при действии радиации часто связано с радикальными реакциями. Ионные процессы обычно имеют значение при деструкции в агрессивных средах и, по-видимому, в случае С. нек-рых полимеров, имеющих в макромолекуле высокополярные группы. Молекулярные механизмы, как правило, не имеют существенного влияния на общее течение С.[13, С.240]
В присутствии кислорода макрорадикал как бы «сгорает» с образованием низкомолекулярных продуктов окисления. Длина окислительной цепи и размеры участка макрорадикала, распадающегося при таком процессе, зависят от концентрации кислорода, природы полимера, температуры и т. д. Важно отметить, что при таком «сгорании» участков цепи, возникающем при механокрекин-ге в процессе утомления, могут появляться весьма существенные мииродефекты в структуре, резко снижающие прочность полимеров [77]. Такой окислительный распад является одним из типичных побочных процессов механодеструкции, при котором образуются низшмолекулярные продукты, принципиально не характерные для собственно мехаяодеетрукции в присутствии стабилизаторов.[6, С.30]
Термостойкие полиамиды заданного молекулярного веса получаются поликонденсацией в присутствии стабилизаторов, способных реагировать с кон-[1, С.80]
Образование коллоидных систем путем диспергирования полимера. Тонкие дисперсии полимеров в среде нерастворителя можно получить путем механич. размола и растира, особенно в присутствии стабилизаторов (поверхностно-активных веществ).[12, С.534]
Образование коллоидных систем путем диспергирования полимера. Тонкие дисперсии полимеров в сред;; нерастворптеля можно получить путем механич. размола п растира, особенно в присутствии стабилизаторов (поверхностно-активных веществ).[9, С.537]
На рис. 36 показано различие между окислительной стойкостью смазок, наполненных фталоцианином, и смазок, содержащих то же масло, но загущенное стеаратом лития. Мыльный загуститель действует даже в присутствии стабилизаторов как катализатор окисления.[10, С.357]
П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хлором. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 А). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Т1С14. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при НО— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхло-рида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2C1), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции.[13, С.106]
отличаются по составу поперечных связей (см.. таблицу). Последнее обстоятельство в значительной мере обусловливает величины констант релаксации напряжения ( У. ) и динамического крипа ( Kg ) , характеризующих стойкость вулканизатов к термоокислительному воздействию в условиях статического и динамического нагружения. В присутствии стабилизаторов аминного типа общий характер кинетических кривых существенно не меняется. Отличительной особенностьюструктурных изменений с системой Ш является то, что введение не-оэояа Д и особенно 4010 ЯА приводит к снижению концентрации эластически активных цепей, которое с учетом других структурных параметров и неизменности состава поперечных связей свидетельствует об уменьшении эффективности действия структурирующей системы. В вулканизатах с этой системой практически, не содержится свободного продукта 4010 НА, чем, вероятно, и можно объяснить их низкую озо-ностойкость. Стойкость к термоокислительному воздействию с амин-ными стабилизаторами выше. Аналогичный характер закономерностей, связанный с особенностями структуры исследуемых вулканизатов и снижением концентрации поперечных связей с системой Ш, при введении аминных стабилизаторов проявляется и в наполненных смесях из СКМ-3. Таким образом, полученные данные свидетельствуют о том, что МФЕкЭД обеспечивает наилучшую стойкость к реверсии в процессе вулканизации при 183°С и самый высокий комплекс свойств при тер-моокислитальном и озонном воздействии. Эти результаты позволяют сделать заключение о перспективности данной группы соединений и необходимости их дальнейшего всестороннего исследования.[11, С.129]
в инертном газе и в присутствии стабилизаторов.[3, С.254]
1. Инициированное окисление полимера в отсутствие и в присутствии стабилизаторов (Р0 = 500 мм рт.ст., 200 °С, инициаторы окисления - органические гидропероксиды).[4, С.428]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.