Молекулярная природа обоих процессов стеклования едина и заключается в потере кинетическими единицами вещества подвижности при относительно низких температурах или высоких частотах. Различие между обоими видами стеклования вытекает из отличия характера физического воздействия на материал (в одном случае охлаждение, а в другом — периодическая нагрузка) . С понижением температуры время т, в течение которого происходит элементарная молекулярная перегруппировка, возрастает настолько, что становится больше периода колебания внешней силы (происходит механическое стеклование) или больше времени наблюдения (происходит структурное стеклование).[2, С.47]
Методы изучения гомогенности и морфологии смесей полимеров включают изучение процессов стеклования, оптическую, флуЫ ресцентную, атомно-силовую и электронную микроскопию, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов и ядерный магнит-* ный резонанс. Все эти методы применимы при исследовании полимеров в массе, однако могут быть некоторые ограничения, связанные с присутствием наполнителей [4]. Наиболее информативными оказываются методы микроскопии, так как контрастирование фаз дает воз-[3, С.574]
Рассмотрим применимость к данному случаю правила Симхи — Бойера, предполагая независимость процессов стеклования в каждой области. Для этого необходимо знать коэффициенты расши-рения <хж,, ас,, аЖ2 и аж, поскольку (аж—ас)Гс = 0,113. Эти величины, однако, неизвестны. Полагая, что свободною объемы в каждой фазе независимы, можно найти следующие условия стеклования гетерогенных систем, соответствующие критериям теории Симхи — Бойера. Вычитая из уравнения (V. 26) уравнение (V. 24), находим:[4, С.243]
В отличие от ПУ-1 полиуретан ПУ-2 не способен к кристаллизации, так как замена алифатического диизоцианата ароматическим приводит к потере способности к кристаллизации. Для исследованных наполненных систем были определены характеристики процессов стеклования (табл. III. 1). Как видно, полиуретан на основе ароматического диизодианата имеет более высокую Тс вследствие большей жесткости; кроме того, процесс стеклования этого полиуретана имеет более сложный характер. На температурной зависимости теплоемкости ПУ-2 (рис. III. 3) отчетливо видны две области перехода. Сопоставление температур этих переходов с Тс ПУ-1 и 4,4'-бис(метилуретан)дифенилметана, взятого в качестве соединения, моделирующего жесткие блоки ПУ-2, позволяет прийти к выводу о том, что ступенчатый характер температурной зависимости теплоемкости ПУ-2 в области 0 — 70 °С связан с после-[4, С.96]
В этой главе, без привлечения сложного формализма физической кинетики, была продемонстрирована релаксационная природа процессов стеклования и размягчения. Необходимый ма-[1, С.100]
Период т непосредственно определяет коэффициент самодиффузии, который мы уже упоминали в гл. II в связи с конкуренцией процессов стеклования и кристаллизации:[1, С.164]
Приведенные выше рассуждения соответствуют релак|;ацион-ной теории структурного стеклования, впервые предложенной Кобеко [39, с. 176]. Эта теория учитывает, однако, изменение структуры жидкости только в пределах ближнего порядка и поэтому не объясняет всех особенностей процессов стеклования в полимерах. Например, в полимерах выше Тс с изменением темпе* ратуры, кроме изменения структуры на уровне ближнего-порядка, идут процессы структурообразования, например процессы формирования флуктуационных надмолекулярных структур, процессы обратимого и необратимого структурирования и т. д. Это приводит к более сильной температурной зависимости физических свойств в области стеклования.[1, С.85]
Как отмечалось в § 4 гл. I, структура некристаллических полимеров (а тем более полимеров с активным наполнителем) состоит из нескольких структурных подсистем, в которых подвижность сегментов различна. В результате кроме основного процесса структурного стеклования наблюдается несколько побочных процессов стеклования. Например, структуру эластомеров в первом приближении можно представить как состоящую из двух частей, причем одна часть состоит из свободных сегментов, тепловое движение которых квазинезависимо, а другая представляет собой распределенную по 'всему объему молекулярно-упорядоченную[1, С.99]
§ 2. Различные типы процессов стеклования........80[1, С.287]
§ 2. РАЗЛИЧНЫЕ ТИПЫ ПРОЦЕССОВ СТЕКЛОВАНИЯ[1, С.80]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.