При 50° С kp = 96 л]моль • сек; если принять эффективность радиационного инициирования равной'/з, то Ер = 7,2 ккал/моль. Оценка величины k0 при радиационной эмульсионной полимеризации приводит к значениям 10~4 и 10~5 л/моль -сек (при 50° С). Исследована радиационная полимеризация метилметакрила-та, стирола и винилацетата под действием у-излучения, а также полимеризация на предварительно полученном облученном латексе поливинилацетата595.[10, С.77]
В учебном пособии излагаются методы синтеза, модификации и исследования высокомолекулярных соединений. Впервые приводятся описания лабораторных работ на основе методов радиационного инициирования полимеризации, синтеза высокомолекулярных антиоксидантов с оценкой их эффективности и стабильности эластомеров, специфического галогенирования полимеров, циклизации макромолекул, определения молекулярных масс мономеров, олигомеров и полимеров путем измерения теплового эффекта конденсации и др.[1, С.2]
Исследование П.-э., продолжительность к-рого исчисляется секундами или даже долями секунды, предполагает: а) применение высокочувствительной безынерционной автоматич. аппаратуры для точного определения конверсии, б) использование фотохимич. или радиационного инициирования для мгновенного начала реакции, в) применение тщательно очищенных в-в, т. к. ничтожные Кол-ва примесей могут отразиться на ходе реакции.[7, С.97]
Исследование П.-э., продолжительность к-рого исчисляется секундами или даже долями секунды, предполагает: а) применение высокочувствительной безынерционной автоматич. аппаратуры для точного определения конверсии, б) использование фотохимич. или радиационного инициирования для мгновенного начала реакции, в) применение тщательно очищенных в-в, т. к. ничтожные кол-ва примесей могут отразиться на ходе реакции.[8, С.97]
Метод радиационной полимеризации ВА в массе и растворе применяется лишь в тех исключительных случаях, когда неприменимы обычные способы, например, при изготовлении модифицированной древесины путем пропитки дерева Мономером с последующей его полимеризацией. Более перспективно использование радиационного инициирования в процессе эмульсионной полимеризации ВА.[4, С.35]
Благоприятное влияние понижения темп-ры Р. п. на однородность построения полимерных цепей используется в нек-рых технологич. процессах, напр, при синтезе каучуков в эмульсиях, к-рый проводят при темп-ре порядка 5°С (см., напр., Бутадиен-нитрилъные каучуки, Бутадиен-стиральные каучуки). Для инициирования в этих случаях используют водорастворимые окислительно-восстановительные системы. В неводных р-рах инициирование Р. п. возможно при существенно более низкой темп-ре (от —60 до —80°С). Помимо радиационного инициирования и фотоинициирования для этой цели пригодны инициирующие системы на основе эле-ментоорганич. соединений, в частности боралкилов и алюмпнийалкилов, к-рые генерируют свободные радикалы при взаимодействии с кислородом и перекисными агентами. V[8, С.134]
Благоприятное влияние понижения темп-ры Р. п. па однородность построения полимерных цепей используется в нек-рых тохнологич. процессах, напр при синтезе каучуков в эмульсиях, к-рый проводят npi; темп-ре порядка 5°С (см., напр., Бутадиен-нитрилъ.гые каучуки, Бутадиен-стиральные каучуки). Для инициирования в этих случаях используют водорастворимые окислительно-восстановительные системы. В невэдных р-рах инициирование Р. п. возможно при существенно более низкой темп-ре (от —60 до —80°С). Помимо радиационного инициирования и фотоинициирования для этой цели пригодны инициирующие системы не основе эле-ментоорганич. соединений, в частности боралкилов и алюминийалкилов, к-рые генерируют свободные радикалы при взаимодействии с кислородом и лерекисными агентами.[7, С.134]
Радиационно-инициированная эмульсионная полимеризация (РЭП) имеет свои особенности [42], которые в большинстве случаев являются ее преимуществами: 1) в полимере отсутствуют остатки инициаторов, которые впоследствии могут ухудшать его свойства при переработке и эксплуатации; 2) отсутствует передача цепи на инициатор; 3) скорость реакции инициирования постоянна во времени; 4) можно легко и быстро менять скорость инициирования и тем самым регулировать скорость полимеризации и молекулярную массу; 5) скорость радиационного инициирования не зависит от температуры, что позволяет проводить процесс при достаточно низких температурах, избегая нежелательных побочных реакций; 6) ионизирующее излучение оказывает специфическое влияние на коллоидные системы, повышая их устойчивость, что дает возможность осуществлять РЭП с приемлемыми скоростями в присутствии малых количеств эмульгатора (ниже ККМ).[4, С.36]
Различного рода излучения с высокой энергией, например рентгеновские и у-лучъ, быстрые электроны, а-частицы, вызывают полимеризацию мономеров как в газовой, так и в жидкой фазе. При обычных температурах полимеризация, вызванная излучением*, всегда протекает по радикальному механизму. При низких температурах в некоторых случаях осуществляется ионный механизм полимеризации [155, 156]. Инициирование полимеризации радикалами или ионами представляет последнее звено в последовательности процессов, возникающих в результате первичного действия радиации на вещество. Химический эффект действия радиации, в частности эффективность радиационного инициирования, определяется совокупностью всех этих процессов. Поэтому необходимо рассмотреть основные процессы, протекающие в предрадикальной стадии радиолиза.,'[6, С.66]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.