Статья по теме: Расположены симметрично

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Если полярные заместители расположены симметрично относительно какого-либо атома углерода, суммарный дипольный момент уменьшается. Поэтому такие полимеры, как политетрафторэтилен, поливнншшденхлорид обладают достаточно гибкими цепями, непх сяей Онако в-[3, С.91]

Форма имеет размеры 346 х 246 х 224 мм. Четыре формующих полости расположены симметрично друг к другу (рис. 2). Для извлечения прямоугольных отверстий служат два ползуна /, каждый из которых несет соответственно два прямоугольных знака 2 для двух лежащих рядом формующих полостей (см. выноску «X»). Ползуны 1 направляются по клиновой плите 3 и в закрытом состоянии фиксируются блокирующими клиньями 4. Наклонные (лекальные) колонки 5 служат для перемещения ползунов, чтобы извлечь знаки 2, оформляющие прямоугольные отверстия. При наклоне колонок в 20° требуется минимум 110 мм относительного перемещения между колонкой и ползуном в направлении открытия формы. При раскрытии формы колонки выходят из отверстий ползунов. Шариковые фиксаторы б удерживают ползуны в откры-[8, С.300]

Однако наличие в молекуле полярных групп не всегда свидетельствует о полярности молекулы в целом. Если полярные связи в молекуле расположены симметрично, то их электрические поля компенсируются, и дипольный момент молекулы равен нулю. В молекуле четыреххлористого углерода связи С—CI полярны, но эти связи расположены симметрично, поэтому цо^О. То же самое относится и к некоторым полимерам. Так, связь С—F полярпа, но в молекуле политетрафторэтилена эти связи расположены симметрично, поэтому электрическое поле звена симметрично, и вся макромолекула неполярна, несмотря на большое количество связей С—F.[2, С.23]

Однако наличие в молекуле полярных групп не всегда свидетельствует о полярности молекулы в целом. Если полярные связи в молекуле расположены симметрично, то их электрические поля компенсируются, и диполышй момент молекулы равен нулю. В молекуле четырех хлор истого углерода связи С—С! полярны, но эти связи расположены симметрично, поэтому ji0 = 0. To же самое относится я к некоторым полимерам. Так, связь С—F поляриа, но в молекуле политетрафторэтилена эти связи расположены симметрично, поэтому электрическое поле звена симметрично, и вся макромолекула неполярна, несмотря на большое количество связей[3, С.23]

Помимо штриховых рентгенограмм часто наблюдают рефлексы более сложной формы; их делят на тангенциальные и радиальные рефлексы (рис. II. 6). К первым относят штриховой, четырехточечный и двухточечный рефлексы; у двух последних центры рефлексов смещены от меридиана, но расположены симметрично относительно него. Все тангенциальные рефлексы расположены на слоевых линиях, перпендикулярных меридиану или какому-либо радиусу, проведенному из центра рентгенограмм. Радиальные рефлексы имеют круглую форму или форму капли, вытянутой к центру рентгенограммы. Интенсивность в данном случае сосредоточена не поперек, а вдоль меридиана или другого радиуса, идущего из центра. Оказалось, что все варианты сложного распределения интенсивности могут быть рассчитаны также с использованием фибриллярной модели, но в этом случае кристаллиты имеют форму косоугольного параллелепипеда (рис. П. 9, в и г). Основным, влияющим на форму малоугловых рефлексов, является параметр bt/lKp, где /кр — размер кристаллита вдоль оси фибриллы; b — поперечный размер; f = tgcp, a Ф — косой угол только в сечении, проходящем через ось фибриллы. При малом значении W//Kp<0,6 максимум интенсивности рефлекса остается на меридиане, что соответствует обычному штриху (рис. II. 10,а). При увеличении bt/lKp до 1,0 максимум передвигается вдоль слоевой линии, перпендикулярной меридиану, до тех пор, пока его центр не оказывается на линии, перпендикулярной косой грани кристаллита. При этом вид малоугловой рентгенограммы зависит от характера ориентации кристаллитов в образце. В случае аксиальной текстуры образуется четырехточечная рентгенограмма (рис. 11.10,б), а при плоскостной текстуре — двухточечная (рис. 11.10, в). При дальнейшем увеличении Ы/1кр центр рефлекса остается на месте, но происходит постепенный поворот рефлекса от слоевой линии, перпендикулярной меридиану, к радиальному направлению. В промежуточном положении, при bt/lHpml,Q—1,4 образуется наклонная четырехточка (рис. 11.10, г). При больших значениях bt/lKpx\,7—2,0 возникает рефлекс радиального типа, расположенный вдоль нормали к косой грани кристаллита (рис. II. 10, д). Форма рефлекса при постоянном Ы/1кр зависит также от значения t.[5, С.99]

Исключение составляют четыре плиты 14, 15. Они соответствуют формующим полостям и стандартным длинам сопел 21. Сопла расположены на едином обогреваемом коллекторе по четыре с каждой стороны друг против друга. Формообразующие вставки 16, 17(2x4) идентичны друг другу и расположены симметрично центру формы. Вставки выполнены из закаленной стали № 1.2767.[8, С.292]

Было бы ошибочно считать, что лишь размеры заместителей в полимерной цепи влияют на гибкость макромолекулы. Казалось бы, чем больше масса бокового ответвления, тем большую энергию надо сообщить молекуле для ее поворота, тем большим окажется сегмент ее и меньше гибкость всей молекулы. Однако часто определяющим является не размер, а природа, точнее, полярность заместителей и их расположение в цепи. Если полярные заместители расположены симметрично относительно основной цепи, то их полярности как бы взаимно компенсируются, суммарный дипольный момент уменьшается и полимер сохраняет достаточную гибкость, что наглядно проявляется в поливинилиденхлориде и политетрафторэтилене.[6, С.58]

Было бы ошибочно считать, что лишь размеры заместителей в полимерной цепи влияют на гибкость макромолекулы. Казалось бы, чем больше масса бокового ответвления, тем большую энергию надо сообщить молекуле для ее поворота, тем большим окажется сегмент ее и меньше гибкость всей молекулы. Однако часто определяющим является не размер, а природа, точнее, полярность заместителей и их расположение в цепи. Если полярные заместители расположены симметрично относительно основной цепи, то их полярности как бы взаимно компенсируются, суммарный дипольный момент уменьшается и полимер сохраняет достаточную гибкость, что наглядно проявляется в поливинилиденхлориде и политетрафторэтилене.[7, С.58]

Полярные заместители в молекулах производных этилена или бутадиена вызывают поляризацию двойной связи, что еще более повышает активность мономера. Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает с увеличением асимметричности расположения заместителей относительно положения двойной связи в соединении. Так, при полимеризации хлористого винилидена требуется меньшая затрата энергии, чем при полимеризации хлористого винила, несмотря на возрастание стери-ческих препятствий в первом случае. В молекулах дихлорэтилена и хлористого винилидена количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно[1, С.110]

По трем [рентгенограммам вращения, полученным для разных кристаллографических направлений, выбранных определенным образом, можно найти три периода идентичности, а следовательно, определить форму и размеры элементарной ячейки. Затем проводится ин-дицирование рентгенограммы, т. е. определяются миллеровские индексы (hkl) отражающих плоскостей. Набор полученных таким образом индексов и отсутствие (погасание) некоторых из них позволяет определить пространственную труппу кристалла. При рентгеноструктурном анализе полимеров, используя ориентированные образцы, получают так называемые текстуррентгенограммы. В случае одноосной ориентации кристаллического полимера, когда одна я та же ось у всех кристаллитов ориентирована в одном направлении, а повороты вокруг нее произвольны, возникает аксиальная текстура. Рентгенограмма полимера, обладающего аксиальной текстурой, аналогична рентгенограмме вращения. Различие заключается лишь в том, что для получения текстур-рентгено-граммы нет необходимости вращать образец. Нулевую слоевую линию на текстур-рентгенограмме называют экватором, а линию, перпендикулярную к экватору и проходящую через след от первичного пучка, меридианом. Если направить первичный пучок так, чтобы он был перпендикулярен оси текстуры, то рефлексы будут расположены симметрично как относительно экватора, так и относительно меридиана.[4, С.40]

гибкость цепи близка к гибкости цепи полибутадиена. По мере-увеличения содержания питрильных групп в молекуле полимера гибкость уменьшается, цепь становится жестче. * Если полярные заместители расположены симметрично относительно какого-либо атома углерода, суммарный дипольный момент уменьшается. Поэтому такие полимеры, как политетрафторэтилен, поливнншшденхлорид обладают достаточно гибкими цепями, несмотря на наличие большого числа полярных связей. Однако величина потенциального барьера вращения их молекул больше, чем у углеводородов, следовательно, цепи менее гибки.[2, С.91]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь