Большинство гелепидных смол вследствие неравномерного распределения поперечных связей в молекулярном каркасе неоднородно по плотности структурной сетки и является гетеропористым. Средняя «пористость» и, соответственно, набухасмость гелевидных смол полимеризационного типа регулируется содержанием сшивающего агента, к-рос составляет обычно 2—10% (табл. 1).[7, С.84]
Большинство гелевидных смол вследствие неравномерного распределения поперечных связей в молекулярном каркасе неоднородно по плотности структурной сетки и является гетеропористым. Средняя «пористость» и, соответственно, набухаемость гелевидных смол полимеризационного типа регулируется содержанием сшивающего агента, к-рое составляет обычно 2—10% (табл. 1).[8, С.81]
Существующие теории В. позволяют установить качественные и полуколичествешше связи между пек-рыми параметрами структуры вулканизатов и их свойствами. Важнейший структурный параметр — однородность распределения поперечных связей в вулканизациошюй сетке. Прямых экспериментальных методов, позволяющих определить молекулярное распределение поперечных связей, нет.[8, С.267]
Существующие теории В. позволяют установить качественные и полуколичествеппыо связи между пек-рымн параметрами структуры вулканизатов и ил свойствами. Важнейший структурный параметр — однородность распределения поперечных связей в вулкапизщионпой сетке. Прямых оксперимепталышх методов, позволяющих определить молекулярное распределение поперечных связен, пет.[7, С.270]
Исследование взаимосвязи структуры и свойств резин является одной из самых актуальных задач. В работах Б.А. Догадкина и его учеников, а также известных зарубежных ученых установлено, что работоспособность резин определяется строением их вулканизацион-ной сетки, т.е. концентрацией, химической структурой и характером распределения поперечных связей, степенью деструкции и модификации молекулярных цепей, межмолекулярным взаимодействием [18]. В наполненных резинах существенную роль в формировании свойств играет взаимодействие полимер- наполнитель, в результате которого структура вулканизационной сетки может заметно измениться.[2, С.20]
Кривые прочности с максимумом наблюдаются и у некристаллизующихся (аморфных) каучуков. И в этом случае с увеличением числа поперечных связей в процессе химической1'3'17 и радиационной18 вулканизации прочность после максимума падает (рис. 78). Такая закономерность изменения прочности объясняется следующим образом. На прочность сетчатого аморфного полимера действуют два фактора. Во-первых, из-за неравномерного распределения поперечных связей в резине имеются отдельные микроучастки, где сплошная сетка отсутствует; они являются теми «слабыми местами», на которых образуются очаги разрушения. Возраста-[3, С.133]
В отличие от хлорборановой вулканизации поперечные связи в основном являются ковалентными, а вулка-низат не проявляет чрезмерной ползучести ни при 20°, ни при 70 °С. Релаксация напряжения ГОС-вулканизатов при этих температурах протекает с такой же скоростью, как и перекисных. Однако в широком интервале значений степени сшивания ГОС-вулканизаты превосходят перекисные вулканизаты одновременно по сопротивлению разрыву и относительному удлинению (рис. 5.1), что характерно для гетерогенной вулканизации и нестатистического распределения поперечных связей (см. гл. 2). Вместе с тем в случае ГОС-вулканизатов улучшение свойств можно связать также с повышенной гибкостью полисилоксановых поперечных связей. Например, выносливость ДГТС-вулканизатов в режиме много-Кратного растяжения на порядок выше, чем у перекисных вулканизатов, и близка по значению к серным (сульфенамидным) вулканизатам.[5, С.278]
В состав технич. резиновых смесей, кроме каучука и вулканизующей системы, входят антиоксидаиты, ап-тиозопаиты, противоутомители, пластификаторы и наполнители. Эти вещества могут оказывать влияние на кинетику В., а также па структуру вулканизационпой сетки. Так, стабилизаторы аминного типа часто повышают скорость В., особенно в начальном периоде. Характер действия саж при В. определяется структурой каучука, составом вулканизующей системы и др. ингредиентов резиновой смеси, а также методом В. Сажа — катализатор дегидрогенизации каучука тиильными радикалами; она также способствует разложению первоначально образующихся полисульфидных связей и их перегруппировке в поперечные связи с меньшим количеством атомов серы. Адсорбция на частицах сажи макромолекул и вулканизующих агентов способствует расположению потенциально реакционных мест макромолекул в положения, выгодные для протекания реакций сшивания, что, с другой стороны, увеличивает неоднородность распределения поперечных связей. Влияние! сажи проявляется особенно сильно на начальных стадиях серной В. При этом увеличивается число гю-[7, С.269]
В состав технич. резиновых смесей, кроме каучука и вулканизующей системы, входят антиоксида и ты, ан-тиозонанты, противоутомители, пластификаторы и наполнители. Эти вещества могут оказывать влияние на кинетику В., а также на структуру вулканилационной сетки. Так, стабилизаторы амдашого типа часто повышают скорость В., особенно в начальном периоде. Характер действия саж при В. определяется структурой каучука, составом вулканизующей системы и др. ингредиентов резиновой смеси, а также методом В. Сажа —• катализатор дегидрогенизации каучука тиильными радикалами; она также способствует разложению первоначально образующихся полисульфидных связей и их перегруппировке в поперечные связи с меньшим количеством атомов серы. Адсорбция на частицах сажи макромолекул и вулканизующих агентов способствует расположению потенциально реакционных мест макромолекул в положения, выгодные для протекания реакций сшивания, что, с другой стороны, увеличивает неоднородность распределения поперечных связей. Влияние сажи проявляется особенно сильно на начальных стадиях серной В. При этом увеличивается число по-[8, С.266]
прочности. На прочность существенное влияние оказывает также характер распределения поперечных связей (например, равномерность или положение относительно концов макромолекул). В настоящей главе в общих чертах было рассмотрено влияние различных факторов на характеристики прочности. Задачей конструкторов и технологов, работающих в области полимерных материалов, является учет общих закономерностей прочности при создании полимерных материалов с заданными свойствами. При этом необходимо учитывать как особенности строения полимеров, так и режимы эксплуатации изделий. Большое разнообразие химических структур различных полимерных материалов и разнообра= зие ингредиентов, применяемых в полимерных композициях, дает в этом отношении технологам-полимерщикам практически неограниченные возможности.[4, С.221]
анализе сеток синтетических полиизопренов, последующие опыты показали, что этот подход не является таким многообещающим, как казался вначале [29]. Можно полагать, что Я* зависит не только от концентрации, но и .от распределения поперечных связей в сетке. Например, для цис-полиизопрена, вулканизованного тетраметилти-у.рамдисульфидам, оксидом цинка и лауриновой кислотой, значения Мс, определенные по С\ и Я*, сильно расходятся, а для аналогичного 1вулкаииэата без лауриновой кислоты практически совпадают.[5, С.30]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.