Интерес к разбавленным растворам высокомолекулярных соединений обусловлен прежде всего тем, что растворение полимеров в достаточно большом количестве растворителя является единственным способом диспергирования их до молекулярного уровня. Только в разбавленных растворах, когда расстояние между макромолекулами сравнительно велико, появляется возможность определения так называемых макромолекулярных характеристик полимера (размеры и форма макромолекулы, способность ее изменить свою форму и т д ).[4, С.520]
Все эти рассуждения применимы лишь к очень разбавленным растворам, в которыл цепи пе взаимодействуют Друг с другом.[1, С.395]
Все эти рассуждения применимы лишь к очень разбавленным растворам, в которыл цепи не взаимодействуют Друг с другом.[3, С.395]
В 1944 г. теория Эйнштейна была применена Дебаем к разбавленным растворам полимеров. При очень больших разбавлениях (С2<0,? ?/ШО мл) образование ассоциатов мало вероятно, поэтому предполагается, что рассеивающими центрами являются молекулярные клубки, которые представляют собой свернутые гибкие макромолекулы.[1, С.475]
В 1944 г. теория Эйнштейна была применена Дебаем к разбавленным растворам полимеров. При очень больших разбавлениях (сг<0л> г/ШО мл) образование ассоциатов мало вероятно, поэтому предполагается, что рассеивающими центрами являются молекулярные клубки, которые представляют собой свернутые гибкие макромолекулы.[3, С.475]
Большинство рассмотренных выше работ [2—8, 18—34] относится к разбавленным растворам. Приложение полученных закономерностей к более концентрированным растворам приводило к расхождениям с опытными данными, несмотря на усложнение формул введением дополнительных членов. Исходные положения, послужившие для построения теорий электропроводности разбавленных растворов, не применимы к целым группам электролитов (индивидуальным проводникам, расплавам солей). Даже при объяснении явлений в водных растворах эти теории мало пригодны, когда число молекул растворенного электролита становится сравнимым по порядку величины с числом молекул воды в растворе.[9, С.9]
Теоретически строгим является только предельное уравнение (5) Дебая и Хюккеля, применимое к самым разбавленным растворам. Следующее уравнение (6), благодаря присутствию величины а — полуэмпирическое. Значение величины а близко, но не совпадает с кристаллографическими размерами ионов. Расстояния между центрами ионов в твердом и растворенном состояниях не равны, кроме того, последнее расстояние неизвестно; поэтому исследователи подбирают его, исходя из экспериментальных данных о растворимости [21 — 30]. Величина а изменяется при изменении концентрации. В некоторых случаях удается рассчитать коэффициент активности по уравнению (6), если допустить, что а изменяется прямолинейно в зависимости от квадратного корня из ионной силы [31 — 33]. Уравнение (5) имеет большое практическое значение для геохимии и гидрогеологии, так как оно позволяет рассчитать растворимость пород, являющихся малорастворимыми солями, в мягких природных водах [39 — 43]. Действительно, если подставить значение постоянных, то при 25° уравнение (5) принимает вид:[9, С.57]
Указанные ограничения метода суперпозиции встречаются для текучих полимерных систем относительно редко, за исключением, пожалуй, случаев перехода к разбавленным растворам с отвечающим этому изменением спектра и специфических эффектов, наблюдаемых при изучении релаксационных свойств макромолекулярных систем биологического происхождения. Как общее правило, различные варианты метода приведения широко и с успехом используются в практике исследования вязйоупругих свойств полимерных систем и являются важным способом обобщения и расширения диапазона рассмотрения экспериментальных данных.[5, С.269]
Метод ГПХ позволяет определять изменение молекулярной массы полимера в ходе механодеструкции; вискозиметрические методы применяются к концентрированным и разбавленным растворам полимеров и их расплавам. Полный анализ всех продуктов механохи-мических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов как ИК-спектроскопия, пиролиз и масс-спектроскопия.[2, С.414]
Если в случае концентрированных растворов, где участки тех или иных макромолекул переплетены между собой, можно считать концентрацию макромолекул и их звеньев одинаковой по всему объему раствора, то при переходе к разбавленным растворам картина меняется В разбавленных растворах, к?>гда макромолекулы не соприкасаются друг с другом (условие разбавленности) и расстояние между ними превышает их собственные размеры, можно различить области, состоящие из одного растворителя (концентрации сегментов полимера'равна нулю), и такие, в которых находятся более или менее набухшие макромолекулярные клубки. Кроме того, концентрация сегментов внутри клубка совершенно не зависит от концентрации полимера в растворе и будет для данных условий постоянной величиной, зависящей от температуры[4, С.520]
Рис. 3.10. Сопоставление теоретически рассчитанных частотных зависимостей компонент динамического модуля для модели частично проницаемого клубка (сплошная линия, отвечающая значению параметра взаимодействия h = 0,25) с экспериментальными данными, относящимися к предельно разбавленным растворам полистирола (с М = 8,6-10е) в двух тета-растворителях — декалине (О) и бис-2-этилгексилфталате (ф) (JohnsonR. M., Son rag J. L., Ferry J. D., Polymer J., 1970, v. 1, JNS 6, p. 742—749).[5, С.258]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.