Образование ассоциатов обеспечивает интенсивный перенос активного центра реакции роста цепи, что приводит к регулированию молекулярной массы и образованию полимеров с узким[1, С.415]
В 1944 г. теория Эйнштейна была применена Дебаем к разбавленным растворам полимеров. При очень больших разбавлениях (С2<0,? ?/ШО мл) образование ассоциатов мало вероятно, поэтому предполагается, что рассеивающими центрами являются молекулярные клубки, которые представляют собой свернутые гибкие макромолекулы.[2, С.475]
В 1944 г. теория Эйнштейна была применена Дебаем к разбавленным растворам полимеров. При очень больших разбавлениях (сг<0л> г/ШО мл) образование ассоциатов мало вероятно, поэтому предполагается, что рассеивающими центрами являются молекулярные клубки, которые представляют собой свернутые гибкие макромолекулы.[3, С.475]
На физико-химич. и технич. свойства вулканизатов влияет но только тип поперечных химич. связей, но и взаимодействие макромолекул за счет водородных и др. видов межмолекулярных связей, возникающих вследствие наличия в полимере полярных групп и активных атомов, а также образование ассоциатов в результате взаимодействия самих поперечных связей (ионных и полисульфидных). Поэтому необходимо учитывать изменение при В. межмолокулярного взаимодействия вследствие присоединения к макромолекулам вулканизующих агентов и продуктов разложения ускорителей, антиоксидантов и др. Из-за отсутствия разработанной молекулярной теории механических свойств полимеров представления о влиянии структуры вулканизатов на их прочностные и эластические свойства носят характер гипотез.[9, С.269]
На физико-химич. и технич. свойства вулканизатов влияет не только тип поперечных химич. связей, но и взаимодействие макромолекул за счет водородных и др. видов межмолекулярных связей, возникающих вследствие наличия в полимере полярные групп и активных атомов, а также образование ассоциатов в результате взаимодействия самих поперечных связей (ионных и лолисульфидных). Поэтому необходимо учитывать изменение при В. межмолекулярного взаимодействия вследствие присоединения к макромолекулам вулканизующих агентов и продуктов разложения ускорителей, антиоксидантов и др. Из-за отсутствия разработанной молекулярной теории механических свойств полимеров представления о влиянии структуры вулканизатов на их прочностные и эластические свойства носят характер гипотез.[11, С.266]
Можно значительно упростить кинетическое исследование, исключив реакцию обрыва цепи и этап инициирования,' если заранее приготовить «живой» полимер? а затем изучить присоединение к нему мономерных молекул; к тому же, применяя полярные растворители, практически устраняют образование ассоциатов и получают возможность исследовать рост цепи в «чистом» виде. В этих условиях можно считать, что в реакции участвуют только ионные пары и «свободные» ионы. В пользу участия последних говорит способность растворов растущего полимера проводить электрический ток и параллельное увеличение эквивалентной электрической проводимости системы и Константы роста цепи при разбавлении рас твора.[5, С.171]
Растворимость сополимеров ВДФ—ГФП в кетонах и сложных эфирах позволяет определять их молекулярную массу общепринятыми методами. Однако истинные растворы сополимера типа СКФ-26 образуются только при повышенных температурах (в метилэтилкетоне при 40—50 °С), при комнатной температуре происходит образование ассоциатов [11, с. 88]. Истинные растворы при комнатной температуре получаются из сополимеров с молекулярной массой ниже 2-Ю5. Зависимость молекулярной массы от характеристической вязкости, определенная при 40 °С для сополимеров с молекулярной массой 4- 105, описывается уравнением: [rj] = 6,31 • 10~5М0>8. Для сополимеров марок вайтон приведены значения молекулярной массы (1-Ьб)-105. У наиболее низкомолекулярных марок она составляет несколько тысяч.[4, С.173]
Средний период жизни зссоцчзтс) или сольвата зависит от времени релакса-1тии г (стр. 167). Чед] больше время релаксации, тем долыме период жизттн ассо-циата или сольвата. Длл пизкочолскулпрных веществ т« |0-10 ЙР«,следовательрю, в растворах низкомолекулярнр^тх веществ происходит непрерывное разрушение п образование ассоциатов[2, С.337]
Изучение гидродинамич. свойств р-ров П. (вязкость, диффузия, седиментация, двойное лучепреломление в потоке) позволяет детально исследовать явление конформационных переходов а-спираль ^ статистич. клубок (р-форма). Кроме того, этими методами обнаружены промежуточные фазы, отвечающие др. конформациям пептидной цепи, а также образование ассоциатов из нескольких молекул путем латеральной агрегации. Ассоциация наиболее ярко выражена в растворителях, не разрушающих водородные связи (хлороформ, диоксан, бензол).[8, С.14]
Изучение гидродинамич. свойств р-ров П. (вязкость, диффузия, седиментация, двойное лучепреломление в потоке) позволяет детально исследовать явление конформационных переходов а-спираль ^± статистич. клубок (р-форма). Кроме того, этими методами обнаружены промежуточные фазы, отвечающие др. конформациям пептидной цепи, а также образование ассоциатов из нескольких молекул путем латеральной агрегации. Ассоциация наиболее ярко выражена в растворителях, не разрушающих водородные связи (хлороформ, диоксан, бензол).[13, С.14]
Большое значение на формирование гетерофазной системы имеет температура. Даже при малом содержании ПВХ в сложноэфирном пластификаторе (например, в диоктилфталате при С>0,1 моль/л) истинные растворы образуются только при температурах выше 400 К. До 430-445 К отмечается сохранение глобулярной структуры суспензионного ПВХ, и, вероятно, образование ассоциатов. Иными словами, ПВХ при пластификации способен сохранять свою структурную индивидуальность на надмолекулярном уровне, которая закладывается в процессе синтеза полимера. Именно в этих условиях сложноэфирный пластификатор про-[10, С.144]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.