На главную

Статья по теме: Разветвленной структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Высокомолекулярные соединения линейной и разветвленной структуры отличаются от низкомолекулярных органических соединений значительно большими силами взаимодействия между молекулами. С увеличением молекулярного веса и полярности полимера силы межмолекулярного взаимодействия возрастают. Размеры отдельных макромолекул полимеров приближаются к размерам коллоидных частиц (10~j|—10~6 см).[1, С.61]

ГЛИКОГЕНЫ (glycogens, Glykogene, glycogenes) — полисахариды разветвленной структуры (С6Н10О5)„, состоящие из остатков глюкозы в форме a-D-глюкопира-нозы, соединенных 1,4- и 1,6-связями. Г.— смесь молекул различной степени полимеризации. По строению Г. похожи на амилопектин крахмала. В центральной части молекул Г. отрезки ценой между точками ветвления обычно содержат 7—8 остатков глюкозы, к боковых цепях — 12—13.[10, С.318]

ГЛИКОГЕНЫ (glycogens, Glykogene, glycogenes) — полисахариды разветвленной структуры (С8Н1005)„, состоящие из остатков глюкозы в форме a-D-глюкопира-нозы, соединенных 1,4- и 1,6-связями. Г.— смесь молекул различной степени полимеризации. По строению Г. похожи на амнлопектин крахмала. В центральной части молекул Г. отрезки цепей между точками ветвления обычно содержат 7—8 остатков глюкозы, в боковых цепях — 12—13.[12, С.315]

Можно было бы предположить, что реакцией тримеризацин объясняется получение разветвленной структуры, однако Когон [8] показал, что эта реакция не может серьезно конкурировать с образованием аллофаната при комнатной температуре под действием катализатора. Эквимолекулярные количества фенилизоцианата и этилкарбанилата в присутствии кобальт-2-этилгексаната в качестве катализатора дают выход аллофаната 95,5% по сравнению с 0,84% фенилизоцианатного тримера.[4, С.24]

Полимерные соединения различно ведут себя при нагревании. По этому признаку полимеры разделяют на термопластичные и термореактивные. К термопластичным материалам относят полимеры линейной или разветвленной структуры, свойства кото-[1, С.18]

Наиболее благоприятным условием полимераналогичных превращений является предварительное растворение полимера. Растворитель раздвигает отдельные макромолекулы полимера, облегчая этим доступ реагирующих веществ к отдельным звеньям цепей. Однако такие условия реакции можно создать лишь для полимеров линейной или разветвленной структуры. Сетчатые полимеры не переходят в раствор, однако доступ реагирующих веществ[1, С.171]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного атома водорода в «-положении способствует образованию разветвленных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленное™ возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул и облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно проводят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры.[1, С.343]

Именно такого взгляда на ДТ{Р ПЭВД и придерживаются обычно исследователи при определении структуры макромолекул ПЭВД по данным исследования полимера в разбавленных растворах. Однако в ряде работ [105—107] предложены методы расчета молекулярных характеристик ПЭВД, основанные на модели, подразумевающей гребнеобразное строение макромолекул, что существенно упростило расчеты. Подобное представление о структуре полиэтилена требует специального доказательства. В работе [108] показано, что анализ зависимости [т?] р — М в широком интервале значений М фракций полидисперсного разветвленного полимера, характеризующегося монотонной зависимостью т от М, может дать сведения о типе разветвленной структуры. Поскольку ПЭВД с достаточно хорошим приближением может быть отнесен к таким полимерам, к нему было применено предложенное рассмотрение и показано, что преобладающим типом ДЦР ПЭВД является хаотическая разветвленность.[2, С.127]

На рис. 7.8 приведены рассчитанные зависимости [т?] -М для изомеров полиэтилена линейной и разветвленной структуры. Расчеты были[2, С.127]

Главным критерием выбора уравнения для описания функции^,, (т) для полимера с известным типом разветвленной структуры является правильность или правдоподобность результатов определения т. В случае ПЭВД для оценки результатов определения ДЦР можно использовать сведения о содержании в его макромолекулах структурных элементов, возникающих в результате обрыва макрорадикала в процессе полимеризации и фиксирующих таким образом конец длинной ветви. В соответствии с существующими представлениями о радикальной полимеризации этилена (см. гл. 4) такими элементами являются в основном концевые метильные, винилиденовые и вин ильные группы. Поскольку нет возможности выделить из общего содержания СН3 -групп концевые, а основной вклад здесь вносят группы — атрибуты КЦР, то очевидно, что содержание узлов ДЦР должно быть значительно ниже общего содержания СН3-групп. В то же время оно должно быть выше суммарного содержания винилиденовых и винильных групп, так как не все ветви содержат эти группы.[2, С.129]

Разветвленность макромолекул также влияет на механо-деструкцию. Так, разветвленные макромолекулы деструкти-руются легче, чем линейные, поскольку точки ветвления (а это. как правило, третичный или четвертичный атом углерода) являются дефектными участками, по которым начинается меха-нокрекинг. Например, линейные полибутадиены (СКД-1, СКЛД) не деструктируются при обработке на вальцах в отличие от полибутадиенов разветвленной структуры.[3, С.220]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
3. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
4. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
5. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
6. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
7. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
8. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
14. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную