Статья по теме: Релаксационного максимума

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Существование Р-релаксационного максимума обнаруживается лишь у образцов В4 — В6. Его положение смещается в сторону высоких температур с повышением содержания гидроксиль-ных групп в образцах. Иллерс [5] связывает этот релаксационный процесс с механизмом движения, локализованного в аморфных областях (т. е. аналогичного тому, которое происходит в рассматриваемой ниже области у-релаксации). Смещение максимума в сторону высоких температур обусловлено тем, что при повышении содержания гидроксильных групп интенсивнее становятся ограничения упомянутых локальных движений. Безус-[4, С.123]

Изменение положения «-релаксационного максимума на температурной шкале в обеих исследованных сериях находится в соответствии с результатами измерений температур стеклова-[4, С.121]

На рис. 5 показано влияние присутствия 2% влаги на зависимость компонентов комплексного модуля Е' и Е" от температуры при ПО Гц для образца В6. Наиболее примечательно смещение положения а-максимума в сторону низких температур и увеличение высоты р-релаксационного максимума. Данные по смещению положения максимума по температурной шкале как функции содержания влаги в образцах приведены в табл. 5.[4, С.124]

В связи с этим полученный результат следует считать довольно неожиданным. Если полагать, что в рассматриваемой системе ПС — ПОФ смешение происходит на уровне, который предсказывается на основании результатов измерений динамических потерь, свидетельствующих о существовании двух фаз, то S-образный характер зависимости е" от состава смеси в области ex-релаксационного максимума вполне объясним, тогда как в области у-максимума все же следует ожидать линейной зависимости между величиной TVu.2 и составом. Такого рода линейность наблюдалась при исследовании смесей совместимых сополимеров поливинилхлорида и поливинил ацетата [4]. Установленный факт изменения у-релаксационного максимума позволяет заключить, что в процессах а- и у-релаксащш принимают участие сравнимые отрезки полимерной цепи.[3, С.138]

ПОФ (wi) в смеси изменяется не вполне монотонно, что было показано с помощью измерений механических потерь и ДСК (рис. 7). Кривая имеет S-образный характер, указывающий на резкое возратание Tg в области Wi выше 0,5. Здесь следует обратить внимание на тот факт, что эксперименты производились только с тремя полимерными смесями. Однако аналогичное заключение (об S-образном характере кривой) можно сделать'и из анализа результатов измерений 7-релаксационного максимума. Более того, если рассматривать только наиболее интенсивный максимум, обнаруживаемый при динамических механических испытаниях, т. е. не принимать во внимание второй пик и плато, указывающие на присутствие в смеси двух фаз, то и здесь можно зарегистрировать S-образную форму[3, С.135]

Такая ситуация, когда е<> несшитого полимера много больше е" того же полимера, но имеющего максимальную степень сшивания, действительно имеет место, если оба полимера находятся в высокоэластическом состоянии. В этом случае основной вклад в е" будет вносить второй член правой части формулы (5.62), и диэлектрические потери будут уменьшаться с ростом степени поперечного сшивания. Такая закономерность особенно четко наблюдается в области перехода сетчатого полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. При этом с ростом ф существенно уменьшается интенсивность главного релаксационного максимума (а-максимума) на температурной зависимости г" или tg6. Если[1, С.201]

ческой решетке [14]. Из данных табл. 4 видно, что положение на температурной шкале у-релаксационного максимума не очень чувствительно к содержанию в образце гидроксильных групп и у-максимум обнаруживается в обеих сериях (как в аморфных, так и в частично кристаллических) образцов сополимеров. Следовательно, вполне резонно отнести процесс у-релаксации к локальным движениям метиленовых групп в аморфных областях. Кристаллическая фракция, вероятно, не вносит вклада в у-релак-сационный процесс, так как в рассматриваемых образцах кристаллы образованы поливиниловым спиртом, а при исследовании чистого поливинилового спирта в той температурной области, в которой для испытанных образцов наблюдается у-релаксационная область, не обнаруживается никаких релаксационных процессов [12].[4, С.126]

будет возрастать при увеличении концентрации пластификатора. Такая зависимость е' от | часто наблюдается при введении полярных пластификаторов в полимеры. Обычно при увеличении концентрации полярного пластификатора, вводимого в полярный полимер, интенсивность главного релаксационного максимума на температурной зависимости в" уменьшается. Одновременно уменьшаются времена релаксации t, соответствующие процессу стеклования, что приводит к смещению а-пика на графике s"=f(T) в сторону более низких температур. Это указывает на то, что выполняется условие[1, С.202]

5. В полимерах с фенильными группами в боковой цепи наблюдаются два дополнительных релаксационных максимума в области —140 °С (у) и —200 °С (б). Интенсивность обоих максимумов убывает с повышением степени кристалличности образца,. прич-ем наиболее заметен этот эффект для 7-Релаксационного максимума. Кроме того,- при повышении степени кристалличности максимум потерь смещается в низкотемпературную область. Энергии активации соответствующих процессов приблизительно 12 и 4 ккал/моль. По аналогии с тем, что известно для; других полимеров, у-релаксационный процесс связывают с заторможенными крутильными колебаниями фенильных колец,, а б-релаксационный процесс (со значительно большей степенью н еопределенности) — с колебаниями колец.[4, С.148]

симума сдвигаются в область более высоких температур. Синнот пришел к выводу, что, поскольку оба процесса наблюдаются для образцов, приготовленных в виде кристаллических матов, они должны быть связаны с движениями в ламелях. Он предположил, что сс-релаксация обусловлена переориентацией складок на поверхности ламелей. Такое отнесение соответствует наблюдаемым изменениям интенсивности релаксационных процессов при отжиге. Было обнаружено, что высота а-релаксационного максимума потерь обратно пропорциональна толщине ламелей. Поэтому предполагалось, что уменьшение высоты максимума при отжиге прямо пропорционально уменьшению числа складок цепей при утонении ламели. Увеличение интенсивности -у-рышкса-ции при отжиге приписывается возникновению дефектов внутри[2, С.171]

ма на 21 °С. Количественные расхождения величин смещения максимума для образца В6 и найлона-6,12 могут быть объяснены различием молярного содержания групп, способных к образованию водородных связей. Для полиамидов установлено [11], что плотность чистых образцов ниже, чем образцов, содержащих влагу. По-видимому, введение воды приводит к разрыву межмолекулярных водородных связей и изменению упаковки полимерных цепей, обеспечивающему большую плотность образцов. Таким образом, пластификация обусловлена понижением коге-зии полимерных цепей. Влияние влаги на механические свойства образца В6 может быть объяснено аналогичным образом. В дополнение к обнаруженному при поглощении образцом воды возрастанию р-релаксационного максимума его положение смещается в сторону более низких температур, однако последний эффект выражен значительно слабее, чем в случае о:-релаксационного процесса (табл. 5). Подобное явление наблюдали и для образцов поливинилового спирта 112], у которых поглощение 30 вес. % воды приводило к смещению р-максимума с—60 °С до температур порядка — 90 °С. Было предположено [12], что процесс Р-релаксации связан с крутильными колебаниями тех сегментов цепи, водородные связи которых разрушаются молекулами воды. Экспериментальные данные, полученные при исследовании процесса р-релаксации, согласуются с предположениями, высказанными Иллерсом относительно его механизма.[4, С.125]

Полный текст статьи здесь