Оба метода дают хорошо совпадающие результаты (Мп = 17 800 и 17300 соответственно), но требуют весьма тщательной работы с соблюдением определенных предосторожностей и применения чистых сухих реактивов. Вычисление М„ производят из предположения, что обе концевые группы являются карбанионами и что они количественно взаимодействуют с указанными реагентами. Между тем, установлено, что скорость взаимодействия ионов Ph~ и PhCH2~ заметно отличается.[2, С.278]
Отложив экспериментальные данные в координатах 1/Г( — Igv, находят значения Ui и Bi, а затем вычисляют ft по уравнению (7.1). Только в том случае, когда оба метода дают совпадающие результаты по числу релаксационных переходов п и по величинам т«, полученный дискретный спектр релаксационных переходов считается надежным и отражающим структурные особенности полимера.[3, С.197]
Вычисление коэффициентов активностей растворов ВаС12 из измерения электродвижущих сил при помощи Ва-амальгамного электрода были проведены ранее Люккаджем [1] при 25° и Друккером [2] при 17°. Оба автора получили совпадающие результаты, что указывает на возможность применения этого метода. Кроме того, на основании измерений этих авторов можно предположить, что температурный коэффициент подобных цепей невелик.[7, С.47]
В работе [9] определение карбоксильных групп полиэфиров алкали-метрическим титрованием было использовано при исследовании кинетики реакции полиэтерификации. Криоскопический и вискозометриче-ский методы, а также контроль степени завершенности реакции по количеству выделяющейся воды давали близко совпадающие результаты.[2, С.262]
После создания в системе вакуума температуру печи медленно повышают, чтобы давление поддерживалось в области рабочих давлений данного прибора. После начального выделения окклюдированных или растворенных летучих соединений температуру повышают до тех пор, пока не начнется разложение полимера. Для полистирола эта температура составляет около 330°; при повторении экспериментов получаются совпадающие результаты.[8, С.216]
Степень кристалличности полимера важна не только с точки зрения его механических свойств, но и процесса набухания, способности адсорбировать красители и общей химической реакционной способности. Указанные свойства целлюлозы привлекли большое внимание исследователей. Херманс и сотр. [21], изучая различные образцы целлюлозы, показали, что определение степени кристалличности рентгенографическим методом и на основании плотности дает совпадающие результаты. Они показали также, что кристалличность природных волокон, например хлопка, льна, рами и пеньки, достигает 75%, в то время как степень кристалличности синтетических волокон — вискозы и целлофана — составляет 25—40%.[8, С.89]
Исследованы рассеяние света, характеристическая вязкость и осмотическое давление фракций атактического (I) и изотактического (II) полипропилена в декалине (135°) и а-хлорнафталине (125°), а для I также в бензоле (25°) и циклогексане (25°). Мшот le-lOSfloe-lO5; [r]]=#M°; ЛГ.104=1,10; 2,55; 1,43; а=0,80; 0,70; 0,80 и [т|] = = К М°; ЛГ.Ю4=1,38; 2,70; 1,38; а=0,80; 0,71; 0,80 для декалина, бензола и цикло-гексана соответственно. I и II в декалине дают совпадающие результаты. А2 в а-хлорнафталине и осмотическое^ давление слабей зависят от М в случае изотактического образца.[11, С.503]
Штаудингер [43] для определения молекулярной массы по-ликапронамида проводил алкалиметрическое титрование его концентрированного раствора в смеси (5-фенилэтилового спирта и пропанола с водой; в качестве индикатора была использоваяа смесь фенолфталеина и тимолового синего. Точку эквивалентности определяли по изменению окраски колориметрическим методом. Для контроля данных полимер обрабатывали диазометаном и полученные концевые метоксильные группы определяли по Цейзелю. Оба метода анализа концевых групп дали хорошо совпадающие результаты.[9, С.112]
Возможно, что большой выход золя связан с наличием неактивных концевых групп в полимерных цепях. Такие группы могли бы образоваться в процессе полимеризации а-метилстирола в результате реакции обрыва цепи на примесях. Но в этом случае полимер должен обладать широким ММР. Однако оценка ММР методом турбидиметрического титрования показала (рис. 13), что распределение довольно узкое, по крайней мере у полимеров с высокой молекулярной массой. Кроме того, вискозиметрическое измерение и метод светорассеяния дают практически совпадающие результаты для значения молекулярной массы (табл. 11).[5, С.79]
Хотя в работе Мадорского и Страуса [72] указывается, что в продуктах термической деструкции полистирола содержатся небольшие количества толуола, этилбензола и метилстирола, основными продуктами этой реакции являются, помимо мономера, димер, тример и тетрамер; осколки цепей большего размера в продуктах деполимеризации не содержатся, несмотря на то что при температуре реакции должны были бы отгоняться и продукты более высокого молекулярного веса вплоть до октамера [56]. Эти результаты подтверждают, что летучие продукты реакции образуются только путем отщепления от концов цепи. Тем не менее при деполимеризации полистирола наблюдается максимум скорости реакции и уменьшение молекулярного веса, что указывает на статистическую природу процесса деструкции этого полимера. На основании того, что математический расчет и экспериментальное определение скорости реакции и молекулярного веса дают совпадающие результаты, можно сделать вывод, что механизм процесса термической деполимеризации стирола может рассматриваться следующим образом: инициирование происходит у концов цепей, а затем протекает расщепление полимерных радикалов с образованием мономера, а также внутримолекулярная передача цепи, приводящая к образованию димера, тримера и тетрамера, и межмолеку-[10, С.22]
Для облегчения гидролиза поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизу-ющего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическому методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидролиза к подлинно полимераналогичным превращениям. Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир.[1, С.173]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.