Текучесть полимеров характеризуется следующими отличительными свойствами: 1) высокой вязкостью в связи с большой молекулярной массой полимеров; 2) особой ролью напряжения, обеспечивающего снижение вязкости в процессах переработки; 3) независимостью температурного коэффициента вязкости от многих факторов, в том числе от молекулярной массы и напряжения и 4) особой ролью высокоэластической деформации, развивающейся в вязком потоке полимера.[5, С.117]
Величина сегмента зависит от химического строения макромолекулы, чем более жесткой является макромолекула, тем большей величиной сегме* та она обладает. Наименьшей величиной сегмента обладают гибкие макрс молекулы, для которых вращение отдельных звеньев относительно друг др> га является достаточно свободным. В табл.15 приведены молекулярные мае сы сегментов макромолекулразличных полимеров. Из этой таблицы хорош видно, что в зависимости от химического строения полимера его макромоле кула обладают совершенно различными размерами сегментов. Наиболее кс роткий сегмент характерен для макромолекул полиизобутилена, а наиболе длинный сегмент - для макромолекул полиарилата* . Наиболее жесткоцег ные полимеры обладают чрезвычайно большой величиной механическог сегмента, и во многих случаях величина этого сегмента равна всей длине мак ромолекулы. Иными словами, в таких макромолекулах нельзя переместит их отдельные участки, не затрагивая макромолекулу в целом. Поскольку пр: нагревании такого полимера его макромолекулы перемещаются относитель но друг друга целиком, то температуры текучести и стеклования для него со впадают, ибо по своему определению текучесть полимеров - это смещени отдельных макромолекул относительно друг друга.[3, С.94]
Ньютоновское и аномально вязкое течения ф Механизмы ньютоновского течения ф Влияние больших и малых напряжений на текучесть полимеров ф Правило логарифмической аддитивности[1, С.4]
Ньютоновское и аномально вязкое течения ф Механизмы ньютоновского течения ф Влияние больших и малых напряжений на текучесть полимеров ф Правило логарифмической аддитивности[1, С.146]
Влияние строения молекул на реологические свойства полимеров подробнее будет рассмотрено ниже. Здесь укажем только, что любое повышение энергетического барьера, например ограничение вращения звеньев цепи или какое-либо другое уменьшение внутренней гибкости цепи, оказывает влияние на текучесть полимеров. Сильное влияние на текучесть полимеров оказывает, например, наличие в молекулах двойных связей, ароматических групп и длинных боковых ответвлений. Полярность молекул или их поляризуемость оказывает влияние не только на величины напряжений или скорости сдвига, но также и на температурную зависимость вязкости.[6, С.44]
Наличие двух типов структурных элементов приводит к тому, что свойства полимеров распадаются на две группы. В одну из этих групп входят свойства, зависящие от расположения малых участков цепей, а в другую — свойства, зависящие от цепных молекул в целом. В качестве примера первых можно привести высокоэластические свойства, а примером вторых является текучесть полимеров. Следует заметить, что существуют свойства, которые не могут зависеть только от одного типа структурных элементов. Поэтому у полимеров наблюдается «расщепление» некоторых свойств. Так, например, у низкомолекулярных гомологов температура стеклования разделяет их жидкое и твердое агрегатные состояния: чем выше молекулярный вес гомолога, тем выше температура стеклования. У полимеров происходит «расщепление» температуры стеклования на две, одна из которых также называется температурой стеклования, а другая — температурой текучести. Это «расщепление» связано с возникновением у полимеров высокоэластического состояния, существующего в интервале температур между областями стеклообразного и вязкотекучего состояний. При этом оказывается, что температура стеклования полимеров одна и та же для всего полимергомологиче-ского ряда, а температура текучести повышается с ростом: степени полимеризации. Первая связана с подвижностью малых участков цепных молекул, не зависящей от длины молекул, а вторая — с подвижностью цепей в целом, и поэтому зависит от их размера.[7, С.88]
Свойства. В последние годы произошли значительные изменения в воззрениях на механизм образования и структуру лолиорганосилоксанов. Складывающиеся в настоящее время представления о структуре полиорганосилоксанов сводятся к тому, что цепи полимеров состоят из больших колец, соединенных друг с другом в сложные образования. Такая структура вызывает внутреннюю пластификацию и обусловливает высокую лластичность и текучесть полимеров с мол. в. 100000 [111]. Мер-кер [112] изучал ассоциацию молекул полидиметилсилоксанов в блочном состоянии и нашел, что вязкость полимера (п) в санти-пуазах при 25° и истинный (Mt) молекулярный вес связаны между собой уравнением[14, С.381]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.