При эквимольном соотношении исходных мономеров образующиеся полиэфиры содержат и карбоксильные, и гидроксильные концевые группы. При избытке одного из исходных компонентов получаются полиэфиры либо с карбоксильными, либо с гидроксиль-ными концевыми группами.[3, С.63]
При эквимольном соотношении компонентов наращивание молекулы (если бы оно не ограничивалось установлением равновесия) протекало бы до тех пор, пока исходные компоненты полностью бы не исчерпались.[4, С.57]
Поликонденсацию проводят обычно при эквимольном соотношении фталевого ангидрида (3 моль) и глицерина (2 моль) при 150...180°С. На первой стадии образуются кислые эфиры, содержащие кислотные и гидро-ксильные группы, которые могут подвергаться дальнейшей этерификации сначала с получением полимеров линейного строения, а затем (при более высоких температурах) с превращением их в полимеры пространственного строения. Вторая стадия протекает значительно медленнее первой. Выделение воды начинается после завершения реакции примерно на 50%, когда все ангидридные группы фталевого ангидрида практически израсходованы. Дальнейший процесс представляет собой алкилирование гидро-ксильных групп спиртовыми.[7, С.85]
При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации.[1, С.80]
За протеканием процесса поликонденсации можно легко проследить, анализируя количество непрореагировавших функциональных групп. Если реакционноспособные группы присутствуют в эквимольном соотношении, как это обычно требуется (см. ниже), достаточно определить количество одной из двух групп. Примером может служить анализ карбоксильных групп в реакциях этери-фикации. Если NQ — число исходных карбоксильных групп, N — их число через определенное время t, то степень полимеризации определяется долей прореагировавших за это время функциональных групп:[8, С.189]
Полиэтиленфенилен получают поликонденсацией 1,2-дихлорэтана с бензолом в присутствии хлорида алюминия. При избытке бензола синтезированы полимеры, растворимые в бензоле, дихлорэтане и других растворителях. При эквимольном соотношении исходных веществ образуется нерастворимый полимер.[4, С.330]
Эффективность окислительно-восстановительных систем зависит от ряда факторов, поэтому для создания оптимальных условий проведения полимеризации необходимо тщательно сбалансировать окислительно-восстановительные компоненты. Так, наиболее благоприятные условия не всегда достигаются при эквимольном соотношении компонентов инициирующей системы. Обычно справедливо правило, что при постоянном отношении окислителя и восстановителя скорость полимеризации возрастает с увеличением концентрации инициатора, а степень полимеризации образующегося полимера при этом уменьшается (см. опыт 3-19).[8, С.134]
Энергия активации реакции арилизоцианатов со спиртами и аминами меньше чем энергия активации при взаимодействии ал-килизоцианатов. Строение макромолекул и молекулярная масса полимера определяются функциональностью реагирующих веществ и их соотношением. Максимальная молекулярная масса достигается при строго эквимольном соотношении разнотипных функциональных групп.[3, С.81]
Поликонденсация диаминов с дикарбоновыми кислотами может быть осуществлена просто при плавлении смеси хорошо очищенных компонентов при 180—300 °С в атмосфере азота. В этом случае значительное количество диамина может быть потеряно в процессе отгонки воды (особенно в конце реакции при работе в вакууме), и реагенты могут оказаться не в эквимольном соотношении. Так как эквимольное соотношение компонентов является условием получения полимеров с высокими молекулярными массами, диамин следует добавлять в определенном избытке, который устанавливается экспериментально для каждого конкретного случая.[8, С.205]
Лифшиц, Макоско и Мусат-ти [61 ] определили термомеханические характеристики и параметры реакции при температуре 45 °С для системы полиэфир на основе триола — разветвленный 1,6-гексаметилендиизо-цианат с использованием дибутилолова в качестве катализатора. На рис. 14.19 представлены варианты распределения температуры для случая изотермической стенки пресс-формы. Из-за большой теплоты реакции отверждения полиуретана и низкой теплопроводности системы в центре пластины происходит почти адиабатическое повышение температуры. С увеличением k* вершины кривых примыкают к адиабатическому профилю температуры еще теснее. При эквимольном соотношении компонентов системы полиэфир на основе триола — гексаметилендиизоцианат — полиуретан степень превращения Ф связана со среднемассовой молекулярной массой соотношением [62 ] :[2, С.554]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.