Основными элементами надмолекулярной структуры целлюлозы считают микрофибриллы, которые могут быть собраны в более крупные агрегаты - фибриллы. Были предложены две концепции тонкой структуры микрофибрилл: двухфазной (аморфно-кристаллической) системы и однофазной кристаллической системы с дефектами кристаллической решетки. Между этими концепциями нет принципиального противоречия. Существующие техника рентгеноструктурного анализа и методы расшифровки рентгенограмм не позволяют совершенно точно установить содержание малоупорядоченной части и отнести ее однозначно к аморфным участкам или дефектам кристаллической решетки.[3, С.237]
При контакте полимера с жидкостью ее молекулы из-за -малого размера быстро проникают в полимер и прежде всего между элементами надмолекулярной структуры (пачками). Этот вид набухания принято называть межструктурным (межпачечным). Жидкости, имеющие высокое сродство к данному полимеру, способны проникать внутрь структурных образований, вызывая внутрипачечное набухание.[9, С.6]
Набухание — это процесс поглощения или сорбции низкомолекулярных жидкостей (или их паров) полимером. При па-бухании молекулы низкомолекулярной жидкости проникают между элементами надмолекулярной структуры полимера, вызывая межструктурное набухание, или внутрь структур, раздвигая макромолекулы, внутриструктурное набухани Следовательно, набухание это сорбция (поглощение) кн^чомолеку-лярного вещества полимером, сопровождающаяся увеличением его массы, объема и изменением структуры Между молекулами полимера и диффундирующего в него растворителя происходит взаимодействие, которое называется сольватацией. Проникновение растворителя в полимер быстрее всего происходит в областях с наиболее рыхлой упаковкой макромолекул по механизму капиллярного всасывания Одновременно с относительно быстрым заполнением пор, пустот, каналов идет более медленная диффузия растворителя в надмолекулярные образования.[2, С.395]
Значения 0р и ер не определяются однозначно степенью вытяжки; более точной характеристикой прочностных свойств ориентированных полимеров является средняя степень молекулярной ориентации, определяемая по двойному лучепреломлению. Кроме этой величины, на стр и Кр влияет частота сетки, образованной фи-зич. узлами (зацеплениями, элементами надмолекулярной структуры и др.): образцы, вытянутые при более высокой теми-ре, обладают более редкой сеткой и характеризуются более высокой П. по сравнению с образцами низкотемпературной вытяжки.[6, С.117]
Значения стр и ер не .определяются однозначно сте^ пенью вытяжки; более точной характеристикой. прочностных свойств ориентированных полимеров является средняя степень .молекулярной ориентации, определяемая по двойному лучепреломлению. Кроме этой величины, на ар и. Ер влияет частота сетки, образованной фи-зич. узлами (зацеплениями, элементами надмолекулярной структуры-и др.): образцы, вытянутые при более высокой темп-ре, обладают более редкой сеткой и характеризуются более высокой П. по сравнению с образцами низкотемпературной вытяжки. •[8, С.117]
В специальных случаях эффект пластифицирования м. б. достигнут введением очень небольших количеств веществ, не способных равномерно распределяться в объеме полимера. В этом случае изменение механических и термомеханич. свойств происходит, по-видимому, благодаря воздействию пластификатора на границы раздела между относительно крупными элементами надмолекулярной структуры (структурная пластификация).[5, С.314]
В специальных случаях эффект пластифицирования м. б. достигнут введением очень небольших количеств веществ, не способных равномерно распределяться в объеме полимера. В этом случае изменение механических и термомеханич. свойотв происходит, по-видимому, благодаря воздействию пластификатора на границы раздела между относительно крупными элементами надмолекулярной структуры (структурная пластификация).[7, С.312]
В современном виде теория строения целлюлозы сложилась не сразу, а параллельно с развитием и совершенствованием понятий кристаллической решетки полимеров и ориентированных полимеров. Взгляды исследователей при этом разделились: наряду с теорией кристаллического строения Каргиным с сотрудниками была предложена теория аморфного строения, в которой целлюлозу рассматривают как однофазную аморфную систему с высокой степенью упорядоченности. Элементами надмолекулярной структуры целлюлозы служат аморфные фибриллы, в основе строения которых лежат пачки с высокой степенью ориентации. Однако, накапливалось все больше и больше экспериментальных данных, подтверждающих кристалличность целлюлозы, т.е. существование ее, хотя бы частично, в кристаллическом фазовом состоянии. Были выделены монокристаллы трехзамещенных эфиров целлюлозы (например, триацетата) и самой целлюлозы, регенерированной из этих зфиров. Обнаружены фазовые переходы в целлюлозных материалах и самопроизвольное упорядочение в препаратах аморфизи-рованной целлюлозы. Дискуссия по этим вопросами в 60-х гг. привела к признанию большинством теории кристаллического строения.[3, С.237]
Смазки — необходимый компонент всех жестких (не содержащих пластификатора) П. п. В ряде случаев смазки вводят также и в пластифицированные материалы. Смазками могут служить пизкомолекулярные или полимерные вещества, плохо совмещающиеся или несовмещающиеся с ПВХ. В зависимости от степени совместимости с ПВХ смазки обычно подразделяют на внешние и внутренние, хотя это деление в известной мере условно. Внешние смазки (напр., парафины, воска, низкомолекулярный полиэтилен) выделяются из расплава на поверхность раздела расплав — стенки перерабатывающего оборудования, уменьшая внешнее трение. Внутренние смазки (моноэфиры глицерина, стеараты металлов и др. мыла) остаются в расплаве; распределяясь между элементами надмолекулярной структуры полимера, они оказывают влияние на вязкость расплава и распределение скоростей течения по профилю канала. Для достижения максимального эффекта часто используют комбинации различных смазок. Смазки эффективны в малых концентрациях, их содержание обычно не превышает 1%, но, тем не менее, они оказывают заметное влияние на физико-механич. свойства материала.[7, С.401]
Смазки — необходимый компонент всех жестких (не содержащих пластификатора) II. п. В ряде случаев смазки вводят также и в пластифицированные материалы. Смазками могут служить низкомолекулярные или полимерные вещества, плохо совмещающиеся или несовмещающиеся с ПВХ. В зависимости от степени совместимости с ПВХ смазки обычно подразделяют на внешние и внутренние, хотя это деление в известной мере условно. Внешние смазки (напр., парафины, воска, низкомолекулярный полиэтилен) выделяются из расплава па поверхность раздела расплав — стенки перерабатывающего оборудования, уменьшая внешнее трение. Внутренние смазки (моноэфиры глицерина, стеараты металлов и др. мыла) остаются в расплаве; распределяясь между элементами надмолекулярной структуры полимера, они оказывают влияние на вязкость расплава и распределение скоростей течения по профилю канала. Для достижения максимального эффекта часто используют комбинации различных смазок. Смазки эффективны в малых концентрациях, их содержание обычно не превышает 1% , но, тем не менее, они оказывают заметное влияние на физико-механич. свойства материала.[5, С.403]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.