При действии озона на вулканизаты из НК, СКС-30-1 и СКС-30 (нанаполненные и наполненные канальной сажей), не содержащие озонозащитных веществ, в условиях, когда долговечность определялась по стационарной скорости прорастания трещин при в порядка 20—100%, получены значения (У от 2 до 4 ккал/моль (см. табл. 25). Эти значения находятся в соответствии с низкими значениями энергии активации взаимодействия озона с олефинами16.[2, С.350]
Все полученные результаты позволяют сделать следующие выводы: 1. Скорость роста трещин в резинах в присутствии агрессивной среды определяется скоростьюхимического взаимодействия среды с полимером. 2. Условия испытаний (e=const или o=const) не оказывают заметного влияния на температурную зависимость процесса. Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в сильной степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но и от адсорбционных явлений, поскольку эта реакция гетерогенна. Данные по влиянию агрессивных сред на вулканизаты СКС-30-1 показывают, что в газообразном НС1, действующем на поперечные связи О—Me, величина энергии активации больше, чем в озоне, и равна 9,5 ккал/моль (s=200%). Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным НС1, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 (по имеющимся данным23, она равна 8,6 ккал/моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного НС1 с полимером. Кажущаяся энергия активации процесса разрушения резин в растворах СН3СООН как при малых, так и при больших деформациях несколько ниже (см. табл. 25), чем в растворах НС1, что, по-видимому, связано с меньшей энергией дегидратации молекул уксусной кислоты и с лучшей ее адсорбцией на полимере.[2, С.354]
Для всех хинонов энергия активации взаимодействия с полисти-рольнъш радикалом очень мала (в некоторых случаях близка к нулю), но очень мал также и предэкспонент. Это дало основание высказать мнение о неадиабатическом пути этих реакций [39].[3, С.237]
Кинетика взаимодействия хлорангидридов терефталевой, изофталевой и себациновой кислот с различными двухатомными фенолами в растворе динила изучена Коршаком и Виноградовой2203. Поликонденсация протекает по бимолекулярному механизму. Энергия активации взаимодействия хлорангидрида терефталевой и изофталевой кислот с дианом составляет соответственно 19,7 и 22,7 ккал. По скорости взаимодействия при 150° С с хлорангидридом терефталевой кислоты двухатомные фенолы образуют следующий ряд: гидрохинон > резорцин > о, о'-диоксидифенил > диан. Скорость взаимодействия с дианом хлорангидрида себациновой кислоты в несколько десятков раз превышает скорость взаимодействия с дианом хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот.[6, С.194]
Бензтиазилсульфидпый (I) и персульфгидрильньш (II) радикалы стабилизованы сопряжением. Их взаимодействие приводит к образованию бензтиазмлгидрополи-сульфида (III) и бирадикала (IV), содержание в к-ром атомов серы зависит от соотношения количеств ускорителя и серы. Энергия активации взаимодействия каучука с серой в присутствии каптакса составляет —88 кдж/моль (21 ккал/молъ).[4, С.265]
Бензтиа зилсульфидный (I) и персульфгидрильный (II) радикалы стабилизованы сопряжением. Их взаимодействие приводит к образованию бензтиазмлгидрополи-сульфида (III) и бирадикала (IV), содержание в к-ром атомов серы зависит от соотношения количеств ускорителя и серы. Энергия активации взаимодействия каучука с серой в присутствии каптакса составляет —88 кдж/моль (21 ккал/молъ).[5, С.262]
Ангидриды и эпоксиды реагируют в эквимолекуляных соот-. ношениях с образованием высокомолекулярных полиэфиров (мол. вес до 93 000) 2261. Исследована кинетика взаимодействия ангидридов фталевой и ангидридов других дикарбоновых кислот с эпоксидами и циклическими карбонатами или сульфатами дио-лов и показано, что данная реакция может быть значительно ускорена при использовании в качестве катализаторов аминов и солей щелочных металлов. Энергии активации взаимодействия фталевого ангидрида с феноксипропеноксидом и этиленгли-колькарбонатом в присутствии фталата натрия равны соответственно 16 и 17,3 ккал/моль. 1,2-Эпоксиды обладают большей реакционной способностью, чем 1,3-эпоксиды.[6, С.198]
ряд выглядит след, образом: R2NH>RNH2>NH3> >CeH5NH2, для азотсодержащих соединений — RNHR' > RNHCONHR' > RNHCOR' > RNHCOOR'. Энергия активации взаимодействия нуклеофильного реагента с И., как правило, не превышает 20— 40 кдж/молъ (5 — 10 ккал/молъ). При увеличении полярности среды скорость реакции увеличивается.[4, С.415]
ряд выглядит след, образом: R2NH>RNH2>NH3> >C6H5NH2, для азотсодержащих соединений — RNHR' > RNHCONHR' > RNHCOR' > RNHCOOR'. Энергия активации взаимодействия нуклеофильного реагента с И., как правило, не превышает 20— 40 кдж/молъ (5—10 ккал/моль). При увеличении полярности среды скорость реакции увеличивается.[5, С.412]
нетических единиц из одного положения в другое. Это и приводит к вынужденной эластичности, т.е. к вынужденному размягчению материала. Поэтому если предположить, что энергия активации взаимодействия ралаксаторов снижается с ростом механического напряжения, то при достаточно высоком его значении это может повлечь за собой возникновение избыточного свободного объема. На этой основе возникает выражение для температурной зависимости времени релаксации напряжения [1, 65]. Таким образом, запишем[1, С.318]
творе5, во-вторых, содержание в этом полимере двойных связей, реагирующих с озоном, значительно больше содержания поперечных связей, взаимодействующих с кислотой, и, в-третьих, энергия активации взаимодействия озона с полимером13 значительно меньше (2—4 ккал/моль), чем кислоты (19—27 ккал/моль). Действительно, как видно из рис. 198, при действии озона процесс резко ускоряется при концентрации в 100 раз меньшей, чем концентрация уксусной кислоты.[2, С.342]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.