При увеличении полярности мономера влияние наличия эмульгатора на скорость процесса уменьшается. Однако получение устойчивых полимерных дисперсий в отсутствие эмульгатора (специально введенного или образовавшегося при синтезе) возможно практически лишь при очень низкой их концентрации или при высокой гидрофилизации макромолекул.[5, С.118]
Адгезия улучшается при увеличении полярности адгезива (гари нагревании, облучении и т. п.), использовании грунтовок и клеев, улучшающих смачиваемость поверхности подложки и снижающих внутренние напряжения в покрытиях, при создании шероховатой поверхности подложки или ее химической обработки перед нанесением покрытия.[4, С.190]
В К. п. принято считать, что среди этих факторов (не считая химич. действия среды как сокатализатора) доминирующим является полярность среды. Обычно в К. п. при увеличении полярности среды скорость процесса и мол. масса образующегося полимера возрастают. Так, в системе стирол — SnCl4— растворитель скорость полимеризации возрастает в —100 раз, а мол. масса в 5 раз при переходе от бензола (дпэлектрич. проницаемость 2,3) к нитробензолу (диэлектрпч. проницаемость 36).[7, С.495]
В К. п. принято считать, что среди этих факторов (не считая химич. действия среды как сокатализатора) доминирующим является полярность среды. Обычно в К. п. при увеличении полярности среды скорость процесса и мол. масса образующегося полимера возрастают. Так, в системе стирол — SnCl4— растворитель скорость полимеризации возрастает в —100 раз, а мол. масса в 5 раз при переходе от бензола (диэлектрич. проницаемость 2,3) к нитробензолу (диэлектрич. проницаемость 36).[8, С.492]
Следует отметить необычно высокую устойчивость связи Al-C-комплекса к гидролизу при повышенных температурах (375 К) и аномальное поведение в ряде реакций, в частности замещения лиганда на лиганд. Вода не вытесняется из комплекса более сильными донорами электронов (эфир). Металлический натрий не взаимодействует с растворами С2Н5А1С12-Н2О (273 К), что свидетельствует об отсутствии свободной воды в системе. Повышенная электропроводность растворов С2Н5А1С12-Н2О (% = 1,5-1 0"10 Ом~1-см"]) по сравнению с С2Н5А1С12 (% = 5-10~12 Ом~1-см~1) свидетельствует об увеличении полярности структуры при комплексообразовании, однако согласно качественной реакции с ксантоном комплексы RnAlCl3_n'H2O (n < 3) не являются Н-кис-лотами.[3, С.51]
Роль среды в катионной полимеризации в основном сводится к двум эффектам: стабилизации образующихся заряженных частиц и изменению реакционной способности АЦ. В первом случае компенсируются энергетические потери на гетеролиз химических связей при образовании инициирующих ионов. Во втором случае изменение реакционной способности АЦ в различных средах происходит благодаря: а) влиянию полярности среды, б) ее сокаталитического действия, в) специфической сольватации, г) образованию комплексов с компонентами системы. Доминирующим, не считая химического действия как сока-тализатора, является полярность среды. Обычно в катионной полимеризации при увеличении полярности среды скорость процесса и молекулярная масса образующихся полимерных продуктов возрастают, что обусловлено увеличением скорости инициирования и уменьшением скорости обрыва цепи.[3, С.95]
Электрические свойства. Михайлов и Сажин [1011] при исследовании диэлектрических потерь и проницаемости кристаллизующихся полимеров нашли, что у полиамидов наблюдается два вида потерь, связанные с различными видами теплового движения. Потери высокочастотной релаксации аналогичны дипольно-радикальным потерям аморфных полимеров и отображают тепловое движение небольших участков молекул частично закристаллизованного вещества в аморфной фазе. Потери среднечастотной релаксации аналогичны дипольно-эла-стическим потерям и связаны с сегментальным тепловым движением молекулярных цепей вещества в аморфной фазе. Величины tg 6 и е полиамидов возрастают при увеличении полярности полимера.[9, С.265]
Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол — 5пСЦ — растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е=2,3) к нитробензолу (е=36).[1, С.21]
при увеличении полярности среды скорость процесса и молекулярная масса[2, С.95]
ряд выглядит след, образом: R2NH>RNH2>NH3> >C6H5NH2, для азотсодержащих соединений — RNHR' > RNHCONHR' > RNHCOR' > RNHCOOR'. Энергия активации взаимодействия нуклеофильного реагента с И., как правило, не превышает 20— 40 кдж/молъ (5—10 ккал/моль). При увеличении полярности среды скорость реакции увеличивается.[8, С.412]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.