Имеются также указания на возможность применения более сложных каталитических систем, включающих наряду с триэтил-алюминием и водой также диэтилцинк [14] или ацетилацетонаты металлов. Наиболее эффективным в данном случае оказался катализатор, содержащий ацетилацетонат цинка [14].[1, С.579]
Наиболее распространенными для дегидрирования парафиновых углеводородов в олефиновые оказались алюмохромовые катализаторы [4]. По патентным данным фирмой «Филлипс» используется алюмохромовый катализатор, содержащий 20% окиси хрома. Этот катализатор готовят смешением тонкоизмельченных исходных материалов с последующим прессованием в гранулы и активацией. Более точные сведения отсутствуют. Другие катализаторы, в том числе алюмохромовые катализаторы фирмы «Гудри» серий А и С, упоминаются в книге Томаса [2, с. 72].[1, С.653]
Продукты подвергают прямому водяному охлаждению, акрилонитрил и нитрил пропионовой кислоты (они образуются одновременно) выделяют, фракционируют и нитрил пропионовой кислоты возвращают в процесс. Применяют бокситовый катализатор, содержащий окись хрома [18].[3, С.13]
Если, к тому же, применять при этом катализатор, содержащий асимметрическую группу с такой же абсолютной конфигурацией, как у одного из антиподов, наблюдается преимущественная полимеризация его с образованием оптически активного продукта (UDDD или LLLL) — стереоэлектшная полимеризация.[4, С.197]
Недавно появился обзор по синтезу блоксополимеров на катализаторах Циглера—Натта [100], но имеется только несколько примеров специального использования этих блоксополимеров для стабилизации полимерных дисперсий. Один из таких примеров — получение коллоидной дисперсии полипропилена с использованием титан-алюминиевого катализатора [106] (см. стр. 240). Вначале четыреххлористый титан восстанавливают алкилами алюминия; при этом получают активный катализатор, содержащий трех-хлористый титан. Затем готовят коллоидную дисперсию этого катализатора, вначале суспендируя его в углеводородном разбавителе, прибавляя диалкилалюминийгалогенид, а затем а-олефин, содержащий, по крайней мере, 6 атомов углерода, обычно октен-1 или гексадецен-1. Полученная очень тонкая дисперсия частиц катализатора, вероятно, стабилизирована присоединенными к их поверхности цепями поли(а-олефина). Эту дисперсию катализатора используют далее для полимеризации пропилена, приводящей к субмикронной дисперсии в основном кристаллического полимера.[5, С.123]
Комбинация треххлористого хрома и триалкилалюминия является эффективным катализатором для полимеризации пропилена, хотя она менее активна, чем катализатор, содержащий четыреххлористый титан [333]. Для достижения достаточных скоростей полимеризации необходимы катализаторы с высоким содержанием хрома. Триэтилалюминий в качестве сокатализатора активнее, чем триизобутилалюминий. При изменении температуры скорость полимеризации пропилена с образованием высокомолекулярного кристаллического полипропилена проходит через максимум.[6, С.143]
При полимеризации гексадиена-1,5 образуется мягкий каучукоттодоб-ный полимер, приблизительно на 40% растворимый в бензоле. Катализатор, содержащий четыреххлористый титан и триизобутилалюминий в молярном соотношении 1:1, оказывается неэффективным, однако при молярном соотношении компонентов 1 : 3 удается достигнуть высоких степеней конверсии. Лучшие выходы растворимого полимера получаются при комнатной температуре и высоких концентрациях растворителя. Растворимый полимер имеет температуру плавления 85—90° и в разбавленном растворе характеризуется вязкостью 0,23. Инфракрасный спектр поли-гексадиена-1,5 свидетельствует о незначительной ненасыщенности и позволяет предположить структуру, образующуюся в результате циклополимеризации:[6, С.154]
Полибутадиен, полученный при температурах от —10 до +30° на стандартном алфиновом катализаторе, содержащем хлористый натрий, изо-пропилат натрия и аллилнатрий, имеет чрезвычайно высокий молекулярный вес, а поэтому представляет собой очень жесткий продукт, который трудно перерабатывать. Катализатор, содержащий хлористый натрий, изопропилат натрия и амилнатрий, позволяет получать полибутадиен, легче перерабатываемый, но все еще имеющий высокий молекулярный вес [46]. Катализатор готовят, смешивая хлористый амил и натрий, причем образуются амилнатрий и хлористый натрий. Далее часть амилнатрия разлагают изопропиловым спиртом. Отношение амилнатрия к изопропила-ту натрия, определяемое количеством изопропилового спирта, использованного в последней стадии получения катализатора, влияет на свойства полимера. Это обстоятельство рассматривается в следующем разделе.[6, С.244]
Как в случае хлорного железа, когда из окиси пропилена не удается получить кристаллического полимера, если не присутствует вода, так и в случае бутилата железа в отсутствие воды образуется только аморфный полимер, в то время как катализатор, содержащий эквимолекулярное количество воды, позволяет получать полимер с 20%-ной кристалличностью. Аналогичную роль играет вода и при полимеризации окиси пропилена с катализатором — триметилалюминием. Количество образующегося полимера и отношение в нем количества кристаллической фазы к аморфной растут с увеличением содержания воды до молярного отношения Н20/А]2(СН3)в, приблизительно равного 3.[6, С.302]
В результате окклюзии катализатора полимером активность катализатора уменьшается и скорость конверсии снижается. Однако снижение активности не является, по-видимому, исключительно результатом накопления полимера на поверхности катализатора, поскольку удаление отложений не является само по себе достаточным для полного восстановления активности катализатора. Катализатор, содержащий 10—30 г полимера на 100 г катализатора, после извлечения из него полимера может быть регенерирован тем же способом, что и свежий катализатор, т. е. восстановлением, хотя в этом случае восстановление обычно проводят при более низких температурах п давлениях.[6, С.333]
Растворимый катализатор, содержащий Al : Sn : V в соотношении от 1 : 1 : 0,02 до 3 : 1 : 0,02, полимеризует этилен. Полимер обладает более узким молекулярновесо-вым распределением по сравнению с циглеровским полиэтиленом (Мгс/Ми=1,5), более кристалличен и менее разветвлен, чем циглеровский полиэтилен. Введение TiCl4 ъ систему не влияет на ход полимеризации. Введение кислорода понижает молекулярный вес полиэтилена.[6, С.512]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.