На главную

Статья по теме: Коэффициента полидисперсности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленно-стью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуе-мость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной «каркасностью». которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3).[1, С.190]

Обычно Mw ^> Мц ^> Мп и чем выше молекулярная неоднородность, тем больше разница между среднечисловым и средне-массовым значениями молекулярных масс. Отношение MJMn условно можно принять в качестве коэффициента полидисперсности. Отношение MJMn, близкое к единице, не подразумевает высокой степени однородности полимеров. Шварц [5] приводит такой пример: в смеси 100- и 50-меров отношение MJMn равно 1,05, когда 18 мол.% всего вещества имеет молекулярную массу в 2 раза меньше, чем у остальных молекул. Отсутствие высокой степени однородности у продукта с малой полидисперсностью (MjMn — 1,1) видно из рис. 4.1, на котором приведено рассчитанное ММР двух образцов разной молекулярной массы. Необходимо также учитывать, что вследствие ошибки определения средних молекулярных масс отношение MJMn ненадежно в пределах 5%.[6, С.88]

В табл. 13 приведена характеристика искусственных смесей олигомеров с различной дисперсностью по молекулярным массам и физико-механические свойства уретановых эластомеров, полученных на их основе. Изменение коэффициента полидисперсности MJMn от 1,37 до 2,94 практически не оказывает влияния на изученные свойства полиуретанов. Это объясняется тем, что в данном случае остается постоянной концентрация уретановых связей в эластомере, которая главным образом определяет их свойства. Некоторое увеличение относительного и остаточного удлинения при возрастании MJMn олигомера связано, по-видимому, с нарушением ориентации цепей, приводящим к уменьшению плотности физической сетки в эластомере. Действительно, данные эластомеры содержат уретан-уре-тановые водородные связи; максимальная возможность образования водородных связей в исследованных эластомерах будет при узком ММР олигомерной составляющей. Очевидно, что при увеличении полидисперсности углеводородных сегментов такая возможность будет значительно меньше.[7, С.39]

Зависимость средней молекулярной массы (1), коэффициента полидисперсности (2) полихлоропрена и содержания 1,2- и 3,4-звеньев (3) от конверсии мономера.[1, С.376]

Двойные сополимеры (СКЭП) со средней молекулярной массой не пластицируются при 60 — 100 °С, и их пласто-эластические и технологические свойства определяются в основном молекулярной массой и ММР. При одной и той же молекулярной массе с увеличением коэффициента полидисперсности, а также композиционной неоднородности улучшаются технологические свойства сополимеров в тех операциях, где используются сдвиговые усилия, например улучшается способность к переработке на вальцах и шприцеванию [56, 57]. Из пласто-эластических показателей наиболее чувствительна к ММР вязкость по Муни. Однако вязкость[1, С.311]

Зависимость вальцуемости (/) и вязкости по Муни (2) при 20 °С от коэффициента полидисперсности СКД (Af«3-105).[1, С.196]

В связи с этим для суждения о поведении сополимера при обработке необходимо определять его молекулярную массу и ММР. О ММР можно судить по соотношению между вязкостью по Муни и жесткостью, поскольку с уменьшением коэффициента полидисперсности жесткость сополимеров увеличивается. Тройные сополимеры (СКЭПТ), будучи разветвленными, значительно лучше двойных обрабатываются на вальцах при 50—60 °С, каландруются и шприцуются.[1, С.312]

Харитонов, Фрунзе и Коршак [345] изучили кинетику полимеризации капролактама в крезольном растворе в присутствии? гексаметилендиаммонийадипината и установили, что реакция: протекает с энергией активации, равной 24150 кал/моль. На рис. 20 показано найденное ими изменение коэффициента полидисперсности и выхода олигомеров во времени.[8, С.94]

При изучении ММР сложных полиэфиров — полиэтиленади-пината и полидиэтилбнадипината — было установлено, что Mw/Mn равное 2 достигается лишь при величине молекулярной массы этих полиэфиров около 3000 и выше. При снижении молекулярной массы от 3000 до 300 соответственно уменьшается величина коэффициента полидисперсности до 1,3 [22].[1, С.168]

С увеличением молекулярной массы сополимеров повышаются прочность, эластичность и морозостойкость их вулканизатов. При молекулярной массе примерно 105 ширина ММР не влияет на эти свойства. При повышении молекулярной массы степень возрастания сопротивления разрыву и эластичности вулканизатов сополимеров с разными значениями коэффициента полидисперсности не одинакова (рис. 8) [58]. Аналогичным образом изменяется морозостойкость вулканизатов.[1, С.312]

Они аналогичны формулам, полученным статистическим методом [31, 33]|. Из формул (2.48) видно, что PN -монотонно возрастает в ходе второй стадии от наименьшего значения Pjv = P/2 до максимального Pjv=,p. Причем 1максимальное значение достигается только при условии, что продолжительность второй стадии значительно больше продолжительности первой. Помимо возрастания молекулярной массы с конверсией из формул (2.48) можно предвидеть также некоторое расширение молекулярно-массового распределения полимера, чему соответствует увеличение коэффициента полидисперсности от 4/3 до 2.[4, С.75]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
5. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
6. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
7. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
8. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.

На главную