Деструкция полимера начинается приблизительно при 300 °С. В интервале температур от 300 до 600 °С скорость деструкции достигает максимального значения и выделяется основная часть газообразных продуктов разложения: вода, оксид и диоксид углерода, метан, фенол, крезолы и ксиленолы. На этой стадии деполимеризация еще не наступает и возможно тольно случайное расщепление полимерных цепей; однако уже начинают накапливаться (по данным ИК-спектроскопии) и карбонильные, и карбоксильные группы. Усадка материала еще относительно невелика: заметное увеличение пористости приводит лишь к уменьшению плотности. Это может быть следствием агрегации и полимерных цепей с образованием так называемой ленточной структуры. На третьей стадии деструкции при температуре выше 600 °С полимер претерпевает более глубокие превращения, сопровождающиеся выделением воды, диоксида углерода, метана, бензола, толуола, фенола, кре-золов и ксиленолов; происходит сильная усадка, плотность резко увеличивается, резко снижается проницаемость, повышается электропроводность.[1, С.102]
Введение заместителей к углеродным атомам алифатического цикла, очевидно, приводит к уменьшению плотности упаковки молекулярных цепей и, следовательно, к изменению химической стойкости. Особенно заметные различия проявляются при выдержке образцов в щелочной среде. Наблюдаемое уменьшение массы после пребывания в растворе гидроксида натрия, видимо, связано с частичной деструкцией полимера в результате щелочного гидролиза сложноэфирных связей [24, с. 172]: О г О т О[7, С.51]
Примеры влияния РТФ олигомеров на свойства трехмерных полимеров. Отклонение средней Ф. исходных олигомеров Jn от предполагаемой / может приводить к уменьшению плотности сетки вследствие возрастания доли боковых цепей и линейных молекул в сшитом полимере (/„/)• При этом в обоих случаях может наблюдаться довольно сильное изменение ряда физико-химич. и физико-механич. свойств конечных полимеров. Так, известно влияние добавок монофункциональных молекул на кинетику реакции образования полиуретанов, динамику гелеобразованйя и физико-механич. свойства сшитых уретановых эластомеров. Показано влияние функциональных групп различной химич. природы на пленкообразующие свойства акриловых полимеров: паропроницаемость, влагопогло-щение, адгезию и механич. прочность. Теоретически рассмотрено совместное влияние ММР и РТФ исходных олигомерных диолов на ММР и РТФ линейных молекул и фрагментов сетки сшитых полиуретанов.[13, С.407]
Примеры влияния РТФ олигомеров на свойства трехмерных полимеров. Отклонение средней Ф. исходных олигомеров /,г от предполагаемой / может приводить к уменьшению плотности сетки вследствие возрастания доли боковых цепей и линейных молекул в сшитом полимере (/„/)• При этом в обоих случаях может наблюдаться довольно сильное изменение ряда физико-химич. и физико-механич. свойств коночных полимеров. Так, известно влияние добавок монофункциональных молекул на кинетику реакции образования полиуретанов, динамику гелеобразованйя и физико-механич. свойства сшитых уретановых эластомеров. Показано влияние функциональных групп различной химич. природы на пленкообразующие свойства акриловых полимеров: паропроницаемость, влагопогло-щенпе, адгезию и механич. прочность. Теоретически рассмотрено совместное влияние ММР и РТФ исходных олигомерных диолов на ММР и РТФ линейных молекул и фрагментов сетки сшитых полиуретанов.[11, С.407]
Пенополистирол пониженной плотности можно получать двумя способами: вспениванием в вакууме и увеличением содержания газообразователя в композиции. Однако повышение содержания органического газообразователя не всегда приводит к уменьшению плотности пенопласта, так как нелетучий остаток пластифицирует материал, что приводит к его усадке и уплотнению при охлаждении. Частичная замена органического газообразователя неорганическим повышает жесткость и предотвращает сжатие ячеек при охлаждении. В связи с трудоемкостью прессовый метод имеет ограниченное применение.[5, С.100]
Таким образом, приведенные данные показывают, что введение наполнителя в полимерную пленку, нанесенную на твердую подложку, приводит к улучшению совместимости полимера с растворителем, что характерно и для ненаполненных пленок, нанесенных на твердую подложку. Причиной этого является образование адсорбционного слоя на границе раздела полимер — наполнитель, приводящее к уменьшению плотности упаковки в этом слое,[8, С.45]
Доли незакристаллизовавшегося полимера в граничных областях, при этом температура плавления возрастает. В рамках изложенных представлений возможность снижения температуры плавления наполненной системы на начальных стадиях кристаллизации является реальной, поскольку значительная доля олигомера, находящегося в неупорядоченных граничных областях, равномерно распределена по всему объему системы, что должно приводить к уменьшению плотности упаковки макромолекул.[8, С.71]
В табл. 13 приведена характеристика искусственных смесей олигомеров с различной дисперсностью по молекулярным массам и физико-механические свойства уретановых эластомеров, полученных на их основе. Изменение коэффициента полидисперсности MJMn от 1,37 до 2,94 практически не оказывает влияния на изученные свойства полиуретанов. Это объясняется тем, что в данном случае остается постоянной концентрация уретановых связей в эластомере, которая главным образом определяет их свойства. Некоторое увеличение относительного и остаточного удлинения при возрастании MJMn олигомера связано, по-видимому, с нарушением ориентации цепей, приводящим к уменьшению плотности физической сетки в эластомере. Действительно, данные эластомеры содержат уретан-уре-тановые водородные связи; максимальная возможность образования водородных связей в исследованных эластомерах будет при узком ММР олигомерной составляющей. Очевидно, что при увеличении полидисперсности углеводородных сегментов такая возможность будет значительно меньше.[12, С.39]
Плотность упаковки макромолекул является одной из важнейших структурных характеристик полимера, во многом определяющей его физико-химические и физико-механические свойства. Всякое изменение межмолекулярных взаимодействий в системе приводит к изменению плотности упаковки макромолекул, которая в зависимости от характера воздействия на полимер может изменяться в ту или другую сторону. Так, если полимер в результате воздействия на него переходит в неравновесное состояние, то процесс сопровождается увеличением свободной энергии и плотность упаковки полимерных молекул в этом случае, как правило, уменьшается. Например, при ориентации полимеров плотность упаковки может как увеличиваться, так и уменьшаться [54, 55]. При получении полимерных пленок на подложке наблюдается плоскостная ориентация молекул в слое, прилегающем к подложке, приводящая к уменьшению плотности упаковки [56]. Эти исследования и результаты изучения влияния наполнителей на релаксационные свойства системы дают основание считать, что и в наполненных полимерах в результате адсорбции макромолекул на поверхности происходят изменения плотности упаковки.[8, С.17]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.