Статья по теме: Координационные соединения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

О. р. в полимерах с достаточно полярными функциональными группами (производные полифосфорпых к-т, координационные соединения бериллия и др.) протекают с достаточно высокой скоростью при темн-рах до 100 СС. Напр., перераспределение звеньев координационного полимера из 4,4'-бкс-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетопата бериллия начинается при комнатной темп-ре и достигает высокой скорости при[4, С.202]

Клешневидные (полихелатные) полимеры [93, 94]. При наличии в макромолекуле групп, способных участвовать в образовании внутрикомплексных соединений (хелатофоры), могут возникнуть полимерные координационные соединения — клешневидные полимеры. Например, полимеры ненасыщенных р-дикетонов дают комплексные соединения типа ацетилацетонатов при воздействии на них солей двухвалентных металлов; при этом хелатофоры как бы охватывают ионы их клешнями (отсюда и название таких полимеров) :[3, С.326]

Многоатомные С. дают несколько металлсодержащих производных, напр, глицерин — моно-, ди- а триглицс-раты. Алкоголяты многоатомных С. (двухатомных и выше) и тяжелых металлов, напр, гликоляты Си2 + , представляют собой комплексные (координационные) соединения. Свойство образовывать координационные соединения объясняется наличием свободной электронной пары на атоме кислорода Oil-группы. Благодаря этому свойству тетрафункциоиальные С. можно использовать для синтеза координационных полимеров. С. образуют оксониевые соединения с минеральными к-тами, ВК3, А1С13 и др.[5, С.238]

Механизм полимеризации ацетилена в водных растворах катализатора детально изучен А. Л. Клебанским с сотрудниками [60, с. 710 — 723], который рассматривает полимеризацию ацетилена как его комплексообразование с компонентами катализатора. Им предложен и экспериментально подтвержден ионно-координа-ционный механизм образования винилацетилена и высших полимеров ацетилена. Согласно этому механизму ацетилен с растворами катализатора (СиС1)2(МеС1)„ дает координационные соединения состава (С2Н2),,. [(СиС1)2 (МеС1)„], где х = 1 или 2. В результате координации происходит ионизация водорода одной молекулы ацетилена с образованием положительно заряженного атома водорода, что повышает активность молекулы ацетилена, которая присоединяется к другой координационно связанной молекуле, образуя винилацетилен :[2, С.227]

Высказано предположение, что высокая активность рассмотренных выше каталитических систем Циглера обусловлена реакцией щелочного металла с ненасыщенным углеводородом — активатором, которая происходит в присутствии галогенидов титана и приводит к образованию промежуточных веществ, способных реагировать с соединениями титана. В результате этой реакции возникают неустойчивые алкил- (или алкенил)-три- (или ди)-хлориды титана. Такие соединения быстро распадаются. При этом титан восстанавливается до валентности ниже трех. В этом валентном состоянии атомы титана образуют координационные соединения с этиленом и инициируют полимеризацию этого мономера. Хотя щелочные металлы сами способны снижать валентное состояние титана, этот процесс, по-видимому, облегчается при образовании алкилгалогенидов титана. Чрезвычайно высокая активность системы, в которой в качестве активатора был использован ацетилен, очевидно, обусловлена тем, что восстановление титана протекает значительно легче, когда заместителями в титанорганических соединениях, образующихся при взаимодействии с активатором, оказываются ненасыщенные радикалы с повышенной электронной плотностью.[6, С.175]

Были выделены некоторые комплексные координационные соединения олефинов с тяжелыми металлами, например, такие:[6, С.36]

О. р. в полимерах с достаточно полярными функциональными группами (производные полифосфорных к-т, координационные соединения бериллия и др.) протекают с достаточно высокой скоростью при темп-рах до 100 °С. Напр., перераспределение звеньев координационного полимера из 4,4'-бмс-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетоната бериллия начинается при комнатной темп-ре и достигает высокой скорости при[7, С.200]

В качестве катализаторов могут быть использованы частично замещенные боралкилы, например боргалоидалкилы R2BZ202, а также координационные соединения боралкилов с аммиаком ш (R3B-NH3) или гидразином205 (R3B • NH2 • NH2), что позволяет значительно повысить выход получаемого полимера.[9, С.478]

Многоатомные С. дают несколько металлсодержащих производных, напр, глицерин — моно-, ди- и триглице-раты. Алкоголяты многоатомных С. (двухатомных и выше) и тяжелых металлов, напр, гликоляты Си2+, представляют собой комплексные (координационные) соединения. Свойство образовывать координационные соединения объясняется наличием свободной электронной пары на атоме кислорода ОН-группы. Благодаря этому свойству тетрафункциональные С. можно использовать для синтеза координационных полимеров. С. образуют оксониевые соединения с минеральными к-тами, BF3, AlCJg и др.[8, С.238]

спериментальные Данные, подтверждающие ионнб-координацион« ный механизм полимеризации ацетилена при его взаимодействии с растворами CuCl-MeCl, подробно приведены в опубликованных статьях [10, 13, 14, 15]. На основании проведенных исследований предложен следующий механизм образования ВА и высших ени-нов при взаимодействии ацетилена с растворами [(СиС1)2* (МеС1)„]. Ацетилен с растворами [(СиС1)2-(МеС1)„] дает координационные соединения состава (С2Н2)J(CuCl)2(MeCl)n], где х=1— 2. Учитывая, что реакция проводится в присутствии большого избытка ацетилена, можно принять, что в состав комплекса входят две молекулы ацетилена [10, с, 64]. В результате координации происходит ионизация водорода одной молекулы ацетилена с образованием положительно заряженного атома водорода, что повышает активность молекулы ацетилена, которая присоединяется к другой координационно связанной молекуле, образуя ВА:[1, С.715]

Полный текст статьи здесь