В присутствии масляного альдегида скорость полимеризации винилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом [184] пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора. Отношение констант скорости роста цепи равно 2,6 как в присутствии масляного альдегида, так и без него. Константа передачи цепи масляным альдегидом равна 6,5-10~2 моль'1 • сек''1.[18, С.150]
Полученный ПВБ отмывают от непрореагировавшего масляного альдегида и кислоты обессоленной водой при модуле ванны 1 :8-т-1 :10. - Промывку проводят в эмалированных аппаратах периодического -действия 7 либо непрерывным методом с использованием репульпаторов и центрифуг или фильтров для отделения порошка полимера от маточной жидкости. В начале промывки температура воды не должна превышать 20—25°С, последующие промывки ведутся при 30—40 °С. Периодическая промывка полимера осуществляется путем отсоса маточной жидкости с помощью погружного фильтра, заполнения аппарата водой, перемешивания суспензии ПВБ в течение 10—30 мин и повторного удаления маточной жидкости. Эта операция повторяется от 10 до 16 раз, пока кислотность промывной воды не снизится до 0,0005% (масс.) (в пересчете на НС1), а проба с раствором AgNO3 покажет отсутствие хлор-иона. В случае непрерывной подачи в промыватель воды и удаления маточной жидкости^ через погружной фильтр промывка продолжается 15— 20 ч.'Качество ПВБ, особенно его оптические характеристики, прежде всего зависят от содержания в полимере примесей альдегида, кислоты, ПАВ. '.[9, С.135]
Кротоновая конденсация масляного альдегида и формальдегида протекала труднее, чем конденсация с пропионовым альдегидом, и выход а-эти л акр олеина в наших опытах не превышал 17,3%. Полученные результаты приведены в табл. 3.[10, С.181]
Мерой активности катализатора служило содержание в конденсате масляного альдегида, определяемое гидроксил-аминным методом. Анализ газообразных продуктов реакции проводился на хроматографе ГСТЛ-3 и приборе ВТИ-2.[2, С.60]
Суспензия низкозамещенного полимера переходит самотеком в следующий ацеталятор 5, в который подается дополнительное количество масляного альдегида.[1, С.42]
Ацеталирование проводят при перемешивании и медленном нагревании реакционной массы сначала до 30 °С (в течение 8 ч), а затем до 55 °С. Процесс заканчивают при содержании масляного альдегида в маточнике не выше 0,4%. Общая продолжительность процесса 12 — 13 ч.[1, С.41]
Раствор 100 г поливинилового спирта. 80 мл метанола и 0,3 г серной кислоты в 820 мл воды готовят смешением компонентов при подогревании в сосуде, снабженном механической мешалкой. К раствору при перемешивании добавляют 80 г масляного альдегида. 300 г этого раствора помешают с 2-лнтровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и холодильником. Затем добавляют 80 г масляного альдегида при энергичном перемешивании и выдерживают раствор в течение примерно 20 мин. За это время температура внутри сосуда поднимается примерно до 70е. В конце этого периода D течение 15 — 20 мин приливают 600 мл горячей воды (температура 70 ). Полученную смесь продолжают перемешивать еще 10 мин и добавляют 3 г концентрированной серной кислоты, растворенной в 25 «л воды. Реакционную смесь перемешивают еще 1 час, затем смолу отфильтровывают н повторно промывают водой. Еслп перемешивание было эффективным, получают полимер с таким размером частик, который позволяет легко обрабатывать и фильтровать продукт[5, С.218]
Для бензола. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с гидравлическим затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 60 г бензола и 0,2 г серной «ислоты. Смесь охлаждают в бане со льдом до температуры 3—5°С и при перемешивании вводят частями поливиниловый спирт (10 г). Затем из капельной воронки добавляют 24 г масляного альдегида и продолжают перемешивание суспензии при 3—5°С в течение 30 мин, после чего баню со льдом убирают и дают смеси постепенно нагреться до комнатной температуры; затем колбу медленно нагревают на водяной бане до температуры 70 °С. Реакцию продолжают в течение 3—4 ч до образования прозрачной массы. Для выделения полученного поливинилбутираля бензол отгоняют с водяным паром, а выпавший осадок поливинилбутираля промывают водой до отсутствия ионов SO*" (проба с ВаСЬ). Полимер подсушивают на воздухе и затем сушат в вакуум-сушильном шкафу при 40 °С до постоянной массы.[3, С.96]
Химич. свойства П. определяются наличием в его макромолекулах прежде всего гидроксильных групп. По этим группам П. может взаимодействовать с диапо-ксидами и диизоцианатами, с феноло- и мочевино-фор-мальдегидными смолами, с многоосповными к-тами, солями меди, хроматами и бихроматами металлов и др. В результате образуются сшитые нерастворимые продукты. При обработке минеральными к-тами в жестких условиях (выше 100 "С) П. разлагается с выделением масляного альдегида. П. отличается высокой атмосфе-ростойкостью, стойкостью к действию солнечного света, кислорода к озона, высокой устойчивостью при истирании. При нагревании выше 160 °С П. разлагается с выделением воды и масляного альдегида. Кислород воздуха способствует образованию гидроперекисей, выделению масляного альдегида и структурированию полимера. В П., подвергнутом термостарению, обнаружены группы >С—О —, >С=О и >С = С<. С появлением системы сопряженных связей связано окрашивание полимера. Для замедления термич. распада в П. вводят стабилизаторы, напр, азометины, фенолы, производные салициловой к-ты, амины.[11, С.391]
Химич. свойства П- определяются наличием в его макромолекулах прежде всего гидроксильных групп. По этим группам П. может взаимодействовать с диэпо-ксидами и диизоцианатами, с феноло- и мочевино-фор-мальдегидными смолами, с многоосновными к-тами, солями меди, хроматами и бихроматами металлов и др. В результате образуются сшитые нерастворимые продукты. При обработке минеральными к-тами в жестких условиях (выше 100 °С) П. разлагается с выделением масляного альдегида. П. отличается высокой атмосфе-ростойкостыо, стойкостью к действию солнечного света, кислорода и озона, высокой устойчивостью при истирании. При нагревании выше 160 °С П. разлагается с выделением воды и масляного альдегида. Кислород воздуха способствует образованию гидроперекисей, выделению масляного альдегида и структурированию полимера. В П., подвергнутом термостарению, обнаружены группы >С—О—, >С=0 и >С=С<. С появлением системы сопряженных связей связано окрашивание полимера. Для замедления термич. распада в П. вводят стабилизаторы, напр, азометины, фенолы, производные салициловой к-ты, амины.[15, С.389]
Получение непредельных альдегидов методом кротоновой конденсации предельных альдегидов. Кротоновая конденсация предельных альдегидов для получения гомологов акролеина изучена мало. Так, например, данные по получению сс-метилакролеина этим методом исчерпываются одним патентом Грешема [1], в котором описывается конденсация формальдегида и пропионового альдегида в присутствии фтористого бора. Условия опытов даны весьма ориентировочно. Кротоновая конденсация формальдегида и масляного альдегида для получения этилакролеина вообще не описана в литературе.[10, С.180]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.