На главную

Статья по теме: Металлоорганич соединения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Число активных центров обычно очень невелико по сравнению с общей концентрацией исходного переходного металла. Константы скорости элементарных реакций внедрения О. по связи переходный металл — углерод достаточно высоки и могут достигать значений 104—Ювл/(моль-сек). Эффективные константы скорости роста цепи, рассчитанные на исходный переходный металл, имеют значения порядка 10 —102 л/(моль-сек). В большинстве систем на 1 атом переходного металла образуется 1 цепочка полиолефипа. Регенерация активных центров или эффективная передача цепи осуществляется лишь в присутствии таких окислителей, как О2, RC1, НС1, или большого избытка сокатализа-тора — металлоорганич. соединения. В этих случаях процесс протекает долгое время с постоянной скоростью.[1, С.226]

Реакция протекает со значительной скоростью даже при комнатной темп-ре. Для получения П. с высокой мол. массой процесс проводят при постепенном повышении темп-ры до темп-ры кипения растворителя (ацетон, бензол, хлорбензол, третичные спирты, тет-рагидрофуран и др.), иногда в присутствии катализаторов (третичные амины, металлоорганич. соединения, вода). Для проведения реакции на границе раздела фаз диамин или его хлористоводородную соль растворяют в воде, а диизоцианат — в органич. растворителе. Процесс подчиняется всем закономерностям межфазной поликонденсации.[1, С.506]

Вулканизующие системы. П. х. вулканизуется в результате взаимодействия реакционно-способных групп макромолекулы (группы S02C1, атома С1 у третичного атома С и образующихся при дегндро-хлорнровании и отщеплении SO2 двойных связей) с различными ди- или полифункциональными соединениями. В качестве вулканизующих агентов для П. х. предложены многочисленные соединения (обычно в сочетании с акцепторами к-т, напр. MgO): ускорители серной вулканизации каучуков (напр., бепзтиазолы, тиурамди- и тнурамтетрасульфиды), полиолы (напр., пептаэритрит), диамины, изоцианаты, тиомочевины, амиды и тиоамиды, быс-малеимиды, металлоорганич. соединения, а также эпоксидные смолы и низкомолекулярные полиамиды.[2, С.53]

Стереоспецифическая полимеризация. Если в качестве катализатора полимеризации А. использовать металлоорганич. соединения или алкоголяты щелочных металлов, получаются кристаллич. полиальдегиды изотактич. структуры. Подробнее всего изучено каталитич. действие триэтилалюминия, модифицированного спиртами, аминами, солями или др. соединениями (наибольший эффект дает модификация соединениями с третичной алкоксильной группой или аминогруппой). Синдиотактич. полиальдегиды до сих пор неизвестны.[3, С.49]

Наиболее распространенные возбудители анионной Д. п.— щелочные или щелочноземельные металлы и их металлоорганич. соединения.[3, С.352]

Присоединение металла к диену приводит к образованию ион-радикала. После рекомбинации радикалов образуется бифункциональное металлоорганич. соединение. Эта реакция инициирования имеет гомогенный характер в тех случаях, когда применяют растворимый комплекс металла (натрия, лития) с нафталином или другими ароматич. соединениями.[3, С.352]

В отсутствие веществ, разрушающих металлоорганич. соединения, «живая» полимерная цепь сохраняет способность к неограниченному росту и в ходе полимеризации наблюдается непрерывное увеличение мол. массы полимера. По завершении инициирования сред-нестатистич. степень полимеризации определяется простой зависимостью л= [M]/RLi, где [М] — количество прореагировавших мономериых молекул, В Li — количество исходного металлоорганич. соединения. Зависимость скорости полимеризации от начальной концентрации ВЫ весьма сложна. С увеличением концентрации В Li скорость вначале возрастает, затем, после достижения максимума, постепенно убывает. Указанная зависимость связана с тем, что В Li и активные центры растущей цепи находятся в ассоциированном состоянии, причем скорость роста цепи падает по мере увеличения степени ассоциации, зависящей от кон-[3, С.352]

Металлоорганич. соединения натрия, калия, рубидия и цезия характеризуются более высокой полярностью связи С—Me, и все они при Д. п. приводят к полимерам с такой же структурой звеньев, как при полимеризации под влиянием литийоргапич. соединений в присутствии соответствующих количеств электронодопорных соединений (табл. 5).[3, С.353]

Ингибиторами анионной п о л и м е р и з а-ц и и мономеров винилового ряда и диенов могут служить вещества, разлагающие металлоорганич. соединения (катализаторы), в частности вода, спирты, С02идр. Взаимодействие ингибитора с катализатором нроисхо-[3, С.420]

Распад по связи Me—С Металлоорганич. соединения Me—R [ Мем R-[3, С.423]

Стереоспецифическая полимеризация. Бели в качестве катализатора полимеризации А. использовать металлоорганич. соединения или алкоголяты щелочных металлов, получаются кристаллич. полиальдегиды изотактич. структуры. Подробнее всего изучено каталитич. действие триэтилалюминия, модифицированного спиртами, аминами, солями или др. соединениями (наибольший эффект дает модификация соединениями с третичной алкоксильной группой или аминогруппой). Синдиотактич. полиальдегиды до сих пор неизвестны.[4, С.46]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
2. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную