Сольватация в растворах полимеров. При введении неполярного растворителя в неполярный полимер происходит взаимное смешение обоих компонентов, которое имеет чисто диффузионный характер. В случае замены неполярного растворителя полярным наблюдается не только диффузия растворителя в межмолекулярные пространства, но и образование сольватов вследствие полярного взаимопритяжения молекул ^ растворителя и полимера. С повышением полярности структуры полимера связь, возникаю- /, щая между ним и растворителем, становится все более прочной. с[2, С.71]
В некоторых случаях этим методом возможно получение бифункциональных катализаторов также в среде неполярного растворителя. Поскольку в этом случае реакция идет крайне медленно, используют некоторые механические приемы для активации поверхности щелочного металла: проведение реакции в шаровой мельнице или в специальном диспергаторе [4].[1, С.414]
Было предложено использовать в качестве катализатора продукты взаимодействия металлического лития с триалкилвинилси-ланами. Процесс гладко протекает в среде неполярного растворителя с образованием дилитийорганических соединений почти с количественным выходом. Однако вследствие большой разницы констант инициирования и роста, образующийся с таким катализатором полимер обладает очень _широким молекулярно-массовым распределением (отношение Mw/Mn = 20 — 30) .[1, С.414]
Вязкость растворов каучука, например в хлорбензоле, при хранении в отсутствие кислорода уменьшается, достигая постоянной величины. Показано, что скорость реакции совершенно не зависит от чистоты и молекулярного веса полимера и наличия неполярного растворителя. Однако в присутствии кислот скорость реакции возрастает. Как видно из табл. 9, предель-[6, С.73]
Пленкообразование из расплавов. По одному из вариантов этого метода KB диспергируют в горячем масле, содержащем диспергированный расплавленный воск (все три компонента системы не должны смешиваться). Частицы KB обволакиваются расплавом, к-рый затвердевает при охлаждении. В результате образуются микрокапсулы, способные высвобождать KB при нагревании, раздавливании или действии неполярного растворителя. По этому способу можно получить капсулы с оболочкой из любого термопластичного материала, плавящегося при достаточно низкой темп-ре, напр. полиэтилена, полистирола.[9, С.125]
Значительное число работ посвящено изучению свойств растворов поливинилхлорида, в качестве растворителей которого предложено применять смесь четыреххлористого углерода и ацетона522, сероуглерода и ацетона523, нитроэтана, 1- и 2-нитропро-пана524. Изучение ряда растворителей показало, что наиболее высокой растворяющей способностью по отношению к поливи-нилхлориду обладают смеси неполярного растворителя с большим поверхностным натяжением и полярного растворителя с высокой молекулярной поляризуемостью525, которая связана его электронной структурой. Помимо этого имеют значение стери-ческие препятствия, возникающие при приближении электроне-допорного центра растворителя к молекулам поливинилхлорида, ,а также эффективный объем растворителя. С этой точки зрения хорошими растворителями поливинилхлорида являются циклические эфиры, циклические кетоны, некоторые гетероциклические соединения и М,М-дизамещенные амиды526. Для определения взаимодействия поливинилхлорида с различными растворителями можно использовать данные, полученные при набухании отдельных образцов полимера 527>528.[10, С.493]
Пленкообразование из расплавов. По одному из па-, риаптов этого метода KB диспергируют в горячем масле, содержащем диспергированный расплавленный воск (все три компонента системы не должны смешиваться). Частицы KB обволакиваются расплавом, к-рын затвердевает при охлаждении. В результате образуются микрокапсулы, способные высвобождать KB при нагревании, раздавливании или действии неполярного растворителя. По этому способу можно получить капсулы с оболочкой из любого термопластичного материала, плавящегося при достаточно низкой теми-ре, напр, полиэтилена, полистирола.[8, С.127]
Сильная адсорбция полидиметилсилоксана из растворов в гексане на гидроксилированной поверхности (см. рис. 58) обусловлена наличием в этих макромолекулах гидроксильных групп [134]. По мнению авторов, небольшая адсорбция этого же полимера на канальной саже связана, с одной стороны, с сильной адсорбцией на саже молекул растворителя — гексана, а с другой—с шероховатостью поверхности частиц сажи, благоприятствующей адсорбции молекул малых размеров [137]. Возрастание адсорбции полидиметилсилоксана на окисленных сажах объясняется уменьшением адсорбции молекул гексана, что подтверждается результатами по адсорбции паров гексана на исходной и окисленной сажах. Кроме того, при окислении канальной сажи смесью кислот на поверхности возникает большее число карбоксильных групп (до 28 мг-экв/г), специфически взаимодействующих с концевыми группами полидиметилсилоксана и уменьшающих неспецифическое (дисперсионное) взаимодействие молекул неполярного растворителя (и-гексана) с поверхностью сажи [79].[5, С.69]
Содержание неполярного растворителя ,°/0(мол)[3, С.81]
Содержание неполярного растворителя,%(мол)[4, С.81]
катализатора. При полимеризации в присутствии этого катализатора в смеси растворителей толуол — тетрагидрофуран образуется так называемая стереокомплексная структура, состоящая, как показано на рис. 11.28, из изотактической цепи в спиральной конформации, во впадины которой входят выступы спирали синдиотактической цепи [51]. Можно предположить, что возникновение такой структуры обусловлено существованием двух типов активных центров на поверхности катализатора, один из которых способствует преимущественно изотактическому, а другой — синдиотактическому присоединению. Действительно, если для такого полимера построить график согласно уравнению (11.50), показанный на рис. 11.29, то легко заметить, что полученные данные не могут быть объяснены просто эффектом предпоследней группы * [52]. При большом содержании полярного растворителя — тетрагидрофурана данные могут быть описаны простым учетом эффекта предпоследней группы, причем величина этого эффекта мала. Однако по мере увеличения содержания неполярного растворителя — толуола картина изменяется. Для того, чтобы взглянуть на данное явление под другим углом зрения, мы анализировали экспериментальные данные с помощью двух уравнений, одно из которых позволяет оценить величину эффекта предпоследней группы согласно зависимости (11.47) [42], т. е.[7, С.108]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.