Натуральный каучук, поступающий на заводы, обладает большой твердостью и жесткостью вследствие образования кристаллической фазы при продолжительном его хранении. Поэтому он не может подвергаться механической обработке без предварительного размягчения, т. е. перевода кристаллической фазы каучука в аморфную. Такая декристаллизация (распарка) производится обычно в распарочных камерах периодического или непрерывного действия путем нагревания каучука при температуре 60—100 °С в среде горячего воздуха.[2, С.231]
При быстром охлаждении полимера ниже ТкрИСТ его можно получить в переохлажденном состоянии. При дальнейшем охлаждении он твердеет без образования кристаллической решетки, т.е. застекло-вывается; объем при этом изменяется постепенно (кривая АЕ). Точка пересечения прямых АБ и ДЕ отвечает температуре стеклования, которая всегда ниже температуры кристаллизации.[5, С.348]
При охлаждении жидкости (особенно при переохлаждении) увеличивается ее коэффициент вязкости и уменьшается энергия тсц-лового движения (E~kT). Это препятствует перегруппировке молекул, необходимой для образования кристаллической решетки. При некоторой температуре коэффициент вязкости жидкости приближается к 101а«з, что соответствует значению коэффициента вязкости твердого тела. Переохлажденная жидкость отвердевает, но кристаллической решетки не образуется— вещество переходит в стеклообразное состояние, стеклуется, застекловывается. Темпера-"? тура, при которой вязкость аморфного вещества становится равной1 ]013 пз, называется температурой стеклования и обозначается Тс (или Га), При стекловании все свойства вещества изменяются; те-, ряются свойства, характерные для жидкого состояния, и вещество приобретает свойства твердо^сРтела. Эти изменения происходят не скачкообразно, а постепенно в некоторой области температур, охватывающей примерно 10—20° С/Поэтому температура Стеклования—это не точка, а средняя температура этой области,[8, С.129]
Стеклование. При быстром охлаждении полимера затрудняется изменение конформации макромолекулярных цепей и их кристаллизация из-за резкого возрастания времени релаксации звеньев. Вследствие этого в некоторой температурной области полимер «застекловывается» без образования кристаллической решетки. Стекловаться могут кристаллизующиеся и некристаллизующиеся полимеры, которые при охлаждении из высокоэластического состояния переходят в стеклообразное. Этот переход характеризуется температурой стеклования (/с)-Стеклование не является фазовым переходом. Полимер, находящийся в стеклообразном состоянии, отличается от эластиче-[1, С.108]
Первая — это кристаллическая Структура, построенная по принципу плотной упаковки шароо. Такие кристаллические образования наблюдаются у так называемых глобулярных белков, глобулы которых остаются устойчивыми даже при непосредственном контакте друг с другом. Возможность образования кристаллической структуры При этом обусловлена одинаковым размером всех шариков, что связано с моиомолекулярностью природных высокомолекулярных соединений.[3, С.133]
Для кристаллических полимеров известно значительно больше видов надмолекулярных структур, которые создаются на основе первичного линейного образования — кристаллической фибриллы. Такая фибрилла формируется из расположенных параллельно друг другу упорядоченных агрегатов, которые, в свою очередь, состоят из частей регулярных гибких макромолекул, уложенных также параллельно друг другу (рис. II. 13). В зависимости от условий кристаллизации надмолекулярная структура может оставаться фибриллярной (иглоподобной) либо трансформироваться в ламелярную (пластинчатую) или сферолитную. Последние возникают из фибрилл, которые складываются в плоскости или сферы и удерживаются в таких формах так называемыми проходными цепями, т. е. участками макромолекул, не входящими в первичные упорядоченные агрегаты. Проходные цепи образуют аморфные области в кристаллическом полимере. Сферолиты могут создаваться не только укладкой фибрилл, но и л а мелями.[7, С.33]
Таким образом, для ряда полимеров характерно упорядочение больших махроысмеиул без образования кристаллической решетки.[8, С.121]
При быстром охлаждении мономерной или полимерной жидкости ниже Горист ее можно получить в переохлажденном состоянии. При дальнейшем охлаждении она твердеет без образования кристаллической решетки, т. е. застекловывается; объем при Этом изменяется постепенно. Точка пересечения прямых АБ и ДЕ отвечает температуре стеклования, которая всегда ниже температурм кристаллизации данного вещества. Из рис. 58 видно, что при одной и той же температуре свободный объем вещества V> = Vy^—V0 в неравновесном стеклообразном состоянии больше свободного объема кристаллического тела.[8, С.148]
Даже в случае веществ с ярко выраженным стремлением к кристаллизации частички очень малых размеров или развиваются недостаточно как кристаллиты, чтобы обнаружить свои кристаллические свойства, или, может быть, слишком малы для полного образования кристаллической структуры. Во всяком случае они часто проявляют в значительной степени аморфные свойства. Кроме того, если раствор сильно сконцентрирован, осаждение может вызвать возникновение в единице объема огромного числа зародышей и, следовательно, аморфных частиц. Как мы увидим дальше (см. стр. 231), суспензии при высоких концентрациях мелко диспергированных частиц склонны к образованию так называемых гелевых структур, т. е. образований, показывающих как бы свойства жидкости, в частности аномальное сопротивление текучести под действием небольшого сдвигающего усилия (см. гл. VIII). Этим способом, т. е. повышением концентрации, геле-образование может быть вызвано почти по желанию.[10, С.126]
Первая — это кристаллическая Структура, построенная по принципу плотной упаковки шаров. Такие кристаллические образования наблюдаются у так называемых глобулярных белков, глобулы которых остаются устойчивыми даже при непосредственном контакте друг с другом. Возможность образования кристаллической структуры При этом обусловлена одинаковым размером всех шариков, что связано с мопомолекуляркостью природных высокомолекулярных соединений.[8, С.133]
Применительно к полимерам необходимо различать понятия «кристаллический» и «способный к кристаллизации», поскольку многие полимеры пи при каких условиях неспособны к кристаллизации. В этом случае при охлаждении они по мере уменьшения интенсивности теплового движения звеньев отвердевают без образования кристаллической решетки, т е. стеклуются[8, С.132]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.