Первичными элементами для образования надмолекулярных структл р являются глобулы или развернутые линегшые макродга^е-к^лы. При контактировании этих глобул могут возникать полимолекулярные глобулярные структуры, содержащие не одну, а значительно большее число макромолекул (до тысячи), или пачки, образованные рззБОрзчивзющиммся глобула лай. Пачки могут возникать и в результате контактирования первичных жестких линейных[3, С.144]
Первичными элементами для образования надмолекулярных структур являются глобулы или развернутые линейные иакромаче-К)лы. При контактировании этих глобул могут возникать полимолекулярные глобулярные структуры, содержащие не одну, а значительно большее число макромолекул (до тысячи), или пачки, образованные разворачивающимися глобулами. Пачки могут возникать и в результате контактирования первичных жестких линейных образований. Эти процессы происходят как при формовании полимера из раствора и расплава, так \1 при полимеризации.[4, С.144]
Основным фактором, определяющим адсорбцию в данном случае, является условие образования надмолекулярных структур в растворе и сплошной пространственной сетки раствора. В связи с этим мы предполагаем, что поверхностный адсорбционный слой образован агрегатами полимерных молекул и, возможно, адсорбцию полимеров на поверхности твердого вещества можно рассматривать как мономолекулярную по отношению к ним.[5, С.146]
Структурообразователи (регуляторы структурообразования) — добавки, оказывающие влияние па процессы образования надмолекулярных структур и способствующие получению материалов с желаемой структурой. Такими добавками могут служить различные окислы, карбиды, нитриды и др. соединения в виде тонкодисперсных порошков, а также нек-рые соли органич. к-т, поверхностно-активные вещества и др. Играя роль искусственных центров кристаллизации или снижая поверхностное натяжение на границе кристалл — расплав, эти И. п. м. способствуют возникновению в полимерном материале мелкокристаллич. структуры, характеризующейся улучшенными физико-химическими, прочностными и др. свойствами. Равномерное распределение структурообразователей в полимере связано со значительными трудностями, т. к. их содержание составляет всего 0,1 —1,0% в расчете на полимер.[10, С.419]
С т р у к т у р о о б р а з о в а т е л и (регуляторы структурообразования) — добавки, оказывающие влияние па процессы образования надмолекулярных структур и способствующие получению материалов с желаемой структурой. Такими добавками могут служить различные окислы, карбиды, нитриды и др. соединения в виде тонкодпсперсш.тх порошков, а также нек-рые соли органич. к-т, поверхностно-активные вещества и др. Играя роль искусственных центров кристаллизации или снижая поверхностное натяжение па границе кристалл — расплав, эти И. п. м. способствуют возникновению в полимерном материале мелкокристаллич. структуры, характеризующейся улучшенными физико-химическими, прочностными и др. свойствами. Равномерное распределение структурообразователей в полимере связано со значительными трудностями, т. к. их содержание составляет всего 0,1 —1,0% в расчете па полимер.[9, С.422]
Высокоэластические свойства в расплаве определяются не только подвижностью отдельных макромолекул, но и подвижностью высокоупор-ядоченных вторичных образований. Таким образом, для некристаллических полимеров надмолекулярные структуры существуют во всех физических состояниях (стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем). Процесс образования надмолекулярных структур носит многоступенчатый характер. Монокристаллы полимеров со-[2, С.22]
При обычных темп-pax Г. к. может быть проведено с комплексными металлорганич. катализаторами, напр. с системой триизобутилалюмилий — ацетилацотонат хрома. С этими катализаторами удается изучать кинетику Г. к. и проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных этиленовых группировок в бутадиеновых полимерах. При использовании трис-(трпфе-нилфосфин)-хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. Однако и при гомогенном Г. к. необходимо принимать во внимание возможность образования надмолекулярных структур при увеличен [fit концентрации р-ра каучука.[9, С.312]
При обычных темп-pax Г. к. может быть проведено с комплексными металлорганич. катализаторами, напр, с системой триизобутилалюминий — ацетилацетонат хрома. С этими катализаторами удается изучать кинетику Г. к. и проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных этиленовых группировок Б бутадиеновых полимерах. При использовании трис-(трифе-нилфосфин)-хлорородия можно осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных каучуков с полярными группами. Однако и при гомогенном Г. к. необходимо принимать во внимание возможность образования надмолекулярных структур при увеличении концентрации р-ра каучука.[10, С.309]
На рис. 4 представлены результаты численного интегрирования этих зависимостей для ПВБ и полистирола соответственно. Точками нанесены данные для вязкости, измеренные авторами настоящей работы [62] и полученные в работе [63]. Хорошее совпадение наблюдается в достаточно широком интервале концентраций. В качестве другого способа проверки справедливости формулы (25) можно рассмотреть возможность построения теории константы Хаггинса [58, 64], поскольку именно в разбавленных растворах в наименьшей мере проявляются вторичные эффекты образования надмолекулярных структур, и поэтому с наибольшей точностью можно оценить истинность и допустимость различного рода приближений.[7, С.170]
В то же время следует иметь в виду, что такое рассмотрение является первым приближением. Исследование структуры полимеров показало, что не только в кристаллическом, но и в аморфном состоянии почти всегда образуются отчетливо выраженные упорядоченные надмолекулярные структуры. Полимерные тела являются четко выраженными гетерогенными (неоднородными) системами. В них имеются границы раздела между структурными образованиями, которые могут являться зародышем трещин. При деформировании полимера возникают процессы, связанные со взаимным перемещением крупных структурных элементов, превращением в другие типы надмолекулярных образований и их •разрушением. В одном и том же объеме полимера одновременно могут сформироваться структуры многих типов. Первичными элементами для образования надмолекулярных структур являются глобулы и пачки. Они могут служить основанием для образования С'олее крупных структурных элементов полимерного тела. Образование глобул аналогично образованию капли жидкости под действием поверхностного натяжения. Полимеры, структурированные в форме глобул, обычно находятся в аморфном состоянии.[1, С.50]
Рис. 20. Последовательные стадии образования надмолекулярных структур в 12% растворе поли-у-бензил-Ь-глутамата в диоксане:[6, С.75]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.