На главную

Статья по теме: Особенности механизма

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Различные варианты моделей, учитывающих гетерофазный характер полимеризации, рассмотрены в работах Таламини [212, 258], О лай [242], Суреша и Чанды [257], Угельстада [259]. Количественное описание кинетики полимеризационного процесса наиболее полно представлено в работе Кучанова и Борта [73]. Авторами сформулированы основные характерные особенности механизма и кинетики гетерофазной полимеризации ВХ в массе (суспензии), главные из которых следующие: при конверсии * 0,5% процесс сопровождается выпадением из раствора глобулярных частиц полимерной фазы; равновесная концентрация ВХ в ПВХ составляет * 23%; при конверсии > 77% мономерная фаза отсутствует, а в образовавшейся полимерной фазе протекает обычная гомогенная полимеризация; характер кинетической кривой свидетельствует о наличии ускорения практически с самого начала процесса; порядок реакции полимеризации по инициатору близок к 0,5; полимеризация ВХ характеризуется относительно высокой константой скорости передачи цепи на мономер, молекулярная масса ПВХ почти не зависит от конверсии, а также от концентрации инициатора, а умень-[5, С.63]

К поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ступенчатому механизму.[1, С.156]

Наиболее обоснованной является общая классификация таких станков по совокупности признаков. Этими главными признаками являются следующие: 1) назначение собираемых покрышек; 2) конструктивные особенности покрышек; 3) метод сборки покрышек (браслетный, послойный, комбинированный); 4) способ сборки (плоский, полуплоский, полудорновый, дорновый); 5) вид сборки покрышек (радиальных) — раздельная и совмещенная сборка; 6) тип применяемого сборочного барабана', 7) конструктивные особенности барабана; 8) способ формирования борта (на вращающемся и на неподвижном барабане); 9) тип или конструктивные особенности механизма формирования борта.[4, С.228]

Эффективные константы скорости оказались весьма чувствительными к изменению экспериментальных условий [21, 24, 32, 38, 40, 42, 43, 45]: природы и соотношения компонентов (триода, олигоэфирдиола и низкомолекулярного диола, диизоцианата), добавок монофункциональных спиртов, температуры реакции и характера реакционной среды при проведении реакции з модельных условиях путем варьирования концентраций специальных до-5авок сополимер-уретана (продукт исчерпывающей конденсации олигоэфирдиола с избытком моноизоцианатов) или диэтилового эфира диэтиленглико-ля. Это позволяет сделать заключение о том, что за наблюдаемые изменения эффективных констант скоростей обоих участков ответственны общие особенности механизма реакции процесса образования полиуретанов: неравная реакционная способность функциональных групп в исходных мономерах, эффекты замещения в ходе реакции и ассоциации функциональных групп за счет донорно-акцепторного взаимодействия.[10, С.65]

Особенности механизма и кинетики каждого из перечисленных процессов рассматриваются ниже.[6, С.166]

Особенности механизма полимеризации О. о. обусловлены спецификой их электронной структуры: напряженностью цикла, являющейся следствием искажения валентных углов атомов, и допорнымп свойствами эфирного кислорода.[13, С.207]

Особенности механизма и кинетики образования К. и. изучены недостаточно. Полпкоорднпацпя по своим закономерностям аналогична поликонденсации. На примере поликоординации 4,4'-бнс-(ацетоацетил)-дифенилового эфира с ацетплацетонатом бериллия было показано, что полимеры с наиболее высокой мол. массой и наибольшим выходом образуются при эквпмо-лярном соотношении компонентов. При повышении темп-ры реакции и применении вакуума легче удаляются низкомолекулярпые продукты реакции, что способствует увеличению мол. массы полимера. Проведение реакции в р-ре также способствует образованию более высокомолекулярных продуктов, причем использование инертных растворителей (напр., дитолпла) более благоприятно в этом отношении, чем применение растворителей, содержащих донорныо атомы (напр., ацетофенона, диметплапилипа).[14, С.553]

Особенности механизма и кинетики образования К. п. изучены недостаточно. Поликоординация по своим закономерностям аналогична поликонденсации. На примере поликоординации 4,4'-бис-(ацетоацетил)-дифенилового эфира с ацетилацетонатом бериллия было показано, что полимеры с наиболее высокой мол. массой и наибольшим выходом образуются при эквимо-лярном соотношении компонентов. При повышении темп-ры реакции и применении вакуума легче удаляются низкомолекулярные продукты реакции, что способствует увеличению мол. массы полимера. Проведение реакции в р-ре также способствует образованию более высокомолекулярных продуктов, причем использование инертных растворителей (напр., дитолила) более благоприятно в этом отношении, чем применение растворителей, содержащих донорные атомы (напр., ацетофенона, диметиланилина).[16, С.550]

Особенности механизма полимеризации О. о. обусловлены спецификой их электронной структуры: напряженностью цикла, являющейся следствием искажения валентных углов атомов, и донорными свойствами эфирного кислорода.[17, С.205]

Используя описанные выше данные, можно следующим образом представить себе особенности механизма[8, С.110]

В ряде работ было отмечено .повышение устойчивости полиме-ризующихся эмульсионных систем лод действием радиации, подробно изучены пост-эффекты и особенности механизма протекания элементарных реакций [51—56].[7, С.15]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
4. Бекин Н.Г. Оборудование и основы проектирования заводов резиновой промышленности, 1985, 505 с.
5. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
6. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
7. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
8. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
9. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
10. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
11. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
12. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
15. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную