Когда полимеризация заканчивается, охлажденную бутыль разбивают и извлекают твердый кусок полимера. Полимер погружают в нзопропиловый спирт, содержащий небольшие количества антиокислителя типа фенил-Рнафтиламина и следы уксусной кислоты, для удаления катализатора. Изучение инфракрасных спектров полимера показывает, что полимер примерно па 98% имеет чкс-1,4-структуру, а остаток — 3,4-изомер. Продукт вальцуется и совмещается с необходимыми компонентами подобно натуральному каучуку.[2, С.271]
Раствор нагревают до 100° на масляной бане и добавляют две капли 50%-ной дисперсии металлического натрия в ксилоле, чго соответствует примерно 0,018 г (8 • Ю~4 г-атома) натрия. Полимеризация заканчивается за 3—5 мин. Реакционную смесь охлаждают водой, полимер отфильтровывают, несколько раз промывают водой в смесителе и высушивают при 70° в течение 24 час в вакууме. Выход 3,5—4 г (80—90% теоретич.); т. пл. 320—330°, логарифмическая приведенная вязкость 0,33 (0,5%-ный раствор в муравьиной кислоте при 25°). Полиамид растворим в сильных кислотах, например в муравьиной; из такого раствора можно получать хрупкие пленки.[2, С.114]
Наконец, сравнительно недавно описан метод полимеризации в газовой фазе. При этом катализатор растворяется в мономере. Последний подвергается предварительной, частичной полимеризации. Затем полученный продукт распыляется в горячей камере, так что полимеризация заканчивается в 5—б сек. Для распыления могут применяться воздух или инертные газы, например, азот. Полимер получается в виде порошка, размеры частичек которого регулируются скоростью распыления и устройством распылительного приспособления. Способ осуществим в виде непрерывного процесс а.[6, С.318]
Под влиянием кислорода воздуха (в темноте) в течение нескольких месяцев 1—2% аллилхлорида превращается в низкомолекулярный полимер сиропообразной консистенции. На свету за это же время образуется около 30—40% полимера. Под влиянием ультрафиолетового облучения полимеризация заканчивается в течение 1—2 недель.[1, С.277]
А. к. получают эмульсионной сополимеризацией при темп-pax от 5 до 90 °С бутилакрилата-ректификата, содержащего не менее 99,5% основного вещества, с акрилонитрилом. Эмульгаторами служат некаль, алкил-сульфонат натрия или другие сульфоэфиры, инициаторами — персульфат калия, окислительно-восстановительные системы, напр, железо — трилон — ронгалит, и др. При 90 ° С автоклав должен быть снабжен, кроме рубашки, обратным конденсатором. Полимеризация заканчивается при глубине превращения мономеров 92—95% при соотношении бутилакрилат : акрилонит-рил=88 : 12. Каучук из латекса можно выделить с помощью различных электролитов [NaCl, СаС12, MgSO4, A12(S04)3] в виде ленты или крошки.[5, С.13]
А. к. получают эмульсионной сополимеризацией при темп-pax от 5 до 90 °С бутилакрилата-ректификата, содержащего не менее 99,5% основного вещества, с акрилонитрилом. Эмульгаторами служат некаль, алкил-сульфопат натрия или другие сульфоэфиры, инициаторами — персульфат калия, окислительно-восстановительные системы, напр, железо — трилон — ронгалит, и др. При 90 ° С автоклав должен быть снабжен, кроме руб"ашки, обратным конденсатором. Полимеризация заканчивается при глубине превращения мономеров 92—95% при соотношении бутилакрилат : акрилонит-рил=88 : 12. Каучук из латекса можно выделить с помощью различных электролитов [NaCl, СаС12, MgSO4, A12(SO4)3] в виде ленты или крошки.[4, С.16]
Обычно полимеризацию проводят при соотношении воды к полимеру 5:1 — 3:1; дальнейшее уменьшение количества воды приводит к комкообразованию. Количество эмульгатора обычно колеблется около 2>% от веса мономера. Катализатор добавляется в тех же количествах, что и при блочном и лаковом методе, т. е. 0,5—1% от веса мономера. Мономер смешивается с водой и эмульгатором при помощи энергично работающей мешалки, например пропеллерной, делающей 150—300 об/мин. К смеси добавляется катализатор и вся смесь нагревается до 80—100° при энергичном перемешивании. Полимеризация заканчивается в 4—б час. По окончании полимеризации для разрушения эмульсии реакционная масса подкисляется минеральной кислотой, осадок отфильтровывается или центрифугируется. Полимер тщательно и многократно промывается спиртом до полного удаления образовавшихся при разложении эмульсии жирных кислот.[6, С.393]
В значительной степени этот недостаток устраняется при эмульсионной полимеризации в присутствии персульфатов. При этом методе совершенно исключается введение органических веществ, которые могут загрязнять конечный продукт. Для осуществления полимеризации по этому методу можно, например, смешать 30 ч. метилметакрилата и ГОО ч. воды, в которой растворено 0,3 ч. персульфата аммония. Смесь нагревается при энергичном перемешивании до 60—80°. Начавшаяся полимеризация вызывает выделение тепла, и температура реакционной массы постепенно повышается до 90— 95°. В течение 2—3 час. полимеризация заканчивается. Полученная этим путем эмульсия чрезвычайно стабильна, и полимер не выделяется даже при многосуточном стоянии. Под-кислением или добавкой электролитов полимер осаждается в виде тончайшего порошка (около 0,1 м)- Промыванием водой легко удаляют остатки катализатора и продукты его раскисления (сернокислые соли), в результате чего получают продукт более чистый и стабильный, чем продукт, получаемый по другим методам. i[6, С.394]
Полимеризацию проводят при температуре 80—100 °С в аппарате шнекового типа, состоящем из трех взаимно перпендикулярных цилиндров с рубашками. Смесь деполимеризата, катализатора, винильной шихты и регулятора роста цепи из смесителя 1 непрерывно подают в снабженный лопастной мешалкой нижний горизонтальный цилиндр полимеризатора 5, обогреваемый паром, в котором начинается полимеризация. Оттуда реакционная масса поступает в полый вертикальный цилиндр, где процесс развивается и вязкость массы резко возрастает. Затем полимер поступает в верхний горизонтальный цилиндр, где перемешивается лепестковыми шнеками. В первой секции верхнего горизонтального цилиндра полимеризация заканчивается, а во второй секции полимер охлаждается. Из полимеризатора каучук непрерывно выгружают в тару, где происходит его дозревание, а после дозревания подают в дегазатор 4, где его отмывают от катализатора на рифленых валках и сушат при 80—90 °С на гладких вальцах. Дегазированный каучук на тележке 5 направляют на склад. Пары незаполимеризовавшихся циклосилоксанов из полимеризатора 3 поступают в осушитель 7, а затем — в сборник конденсата 8. Конденсат направляют в смеситель 1 для повторного использования при приготовлении исходной смеси.[3, С.284]
смешивают с 100 мл сухого диыетилформамнда при —58D и обрабатывают 12 я г насыщенного раствора цианистого калия в безводном диметилфорыамиде. После тего как полимеризация заканчивается, полимер выделяют, как описано выше. Выход около 35%. Молекулярный вес значительно ниже, логарифмическая приведенная вязкость около 0,7 (раствор в днметилформамиде). В случае п-ыето-ксифенилизоцианата полимер имеет тенденцию превращаться в ди-мер в присутствии катализатора, так что полимеризацию следует прекращать, как только будет достигнут достаточно большой моле-кутярный вес. По.тн-(Ч-/1-метоксифеннл-найлон-1) растворим в ди-метнлформамиде почти до высоких концентрации, и из этих растворов могут быть отлиты пленки. Т. пл. приблизительно 2i2°.[2, С.329]
мендуется поддерживать в пределах 22 : 78. Если желательно получить продукт с меньшей степенью полимеризации и ускорить процесс, температура может быть повышена, например, до 85°. Стрейн указывает, что при этом скорость полимеризации увеличивается приблизительно в восемь раз, а индукционный период сокращается приблизительно в пять раз. При 1% катализатора полимеризация заканчивается в 2,5 часа, а выход полимера составляет около 98%. Уменьшение количества катализатора, которое, как известно, дает повышение молекулярного веса, уменьшает скорость полимеризации. 'Например, по Стрейну уменьшение количества катализатора вдвое (до 0,5%) удлиняет время полимеризации при 65° с 2,5 часа до 4 час., одновременно индукционный период возрастает до 1 часа. Молекулярный вес по определению Стрейна меняется в зависимости от этих факторов довольно заметно, как это видно из табл. 54,[6, С.391]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.