Получение полимерных комплексов первого типа основано на способности ионов аренония в составе тройных комплексов (Густавсона) вступать в обменное взаимодействие с ароматическими углеводородами, входящими в сольват-ную оболочку:[3, С.63]
Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла • (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления); она возрастает с падением стабильности гюлихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упойянутых выше, большое значение -имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов. для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату.[4, С.328]
Электронная спектроскопия изучает спектры поглощения и испускания макромолекул, макроионов, макрорадикалов, полимерных комплексов и кристаллов, обусловленные переходами между различными уровнями валентных электронов. В полимерах эти переходы лежат обычно в интервале от ближней ИК-области до вакуумного ультрафиолета (~110 им). В ближней УФ-области (200—400 нм) наблюдаются переходы для полимеров из алифатич. цепей; в видимой области (400—800 нм) — для полимеров с сопряженными связями, ароматич. ядрами и гетероатомами.[6, С.235]
Электронная спектроскопия изучает спектры поглощения и испускания макромолекул, макроионов, макрорадикалов, полимерных комплексов и кристаллов, обусловленные переходами между различными уровнями валентных электронов. В полимерах эти переходы лежат обычно в интервале от ближней ИК-области до вакуумного ультрафиолета (~110 нм). В ближней УФ-области (200—400 нм) наблюдаются переходы для пс-лимеров из алифатич. цепей; в видимой области (400—800 нм)— для полимеров с сопряженными связями, ароматич. ядрами и гетероатомами.[10, С.235]
Исследования в области небиохимич. М. п. пока еще находятся в начальной стадии. Поэтому преждевременно обсуждать их будущие конкретные приложения. Существенно, однако, что М. п. приводят к образованию весьма жестких полимер-полимерных комплексов, проявляющих свойства упорядоченных кооперативных систем. Важнейшее из этих свойств — резкое обратимое изменение характеристик (механич. свойств, растворимости и способности к набуханию, сорбционной способности, проницаемости и т. п.) в весьма узких интервалах изменения внешних условий (темп-ры, состава среды, кислотности и др.). Надо полагать, что уникальные свойства поликомплексов, образующихся в результате М. п., выдвинут их в новый класс практически важных полимерных материалов.[5, С.77]
Исследования в области небиохимич. М. п. пока еще находятся в начальной стадии. Поэтому преждевременно обсуждать их будущие конкретные приложения. Существенно, однако, что М. п. приводят к образованию весьма жестких полимер-полимерных комплексов, проявляющих свойства упорядоченных кооперативных систем. Важнейшее из этих свойств — резкое обратимое изменение характеристик (механич. свойств, растворимости и способности к набуханию, сорбционной способности, проницаемости и т. п.) в весьма узких интервалах изменения внешних условий (темп-ры, состава среды, кислотности и др.). Надо полагать, что уникальные свойства поликомплексов, образующихся в результате М. п., выдвинут их в новый класс практически важных полимерных материалов.[9, С.75]
При постоянной темп-ре и неизменном растворителе концентрационный эффект состоит в увеличении F# при повышении концентрации полимера в пробе. Этот эффект объясняется уменьшением размеров макромолекул и коэфф. диффузии, а также повышением осмотич. давления. Концентрационный эффект наиболее заметен при ГПХ ассоциирующих макромолекул (белков, нуклеиновых к-т) и нолиолектролитов. Поэтому при определении их ММР принимают специальные моры для предотвращения ассоциации макромолекул и полиэлектролитного набухания. ГПХ этих веществ можно использовать для исследования их поведения в разб. р-рах, в частности термодинамики и кинетики образования полимерных комплексов.[6, С.420]
При постоянной темп-ре и неизменном растворителе концентрационный эффект состоит в увеличении У# при повышении концентрации полимера в пробе. Этот эффект объясняется уменьшением размеров макромолекул и коэфф. диффузии, а также повышением осмотич. давления. Концентрационный эффект наиболее заметен при ГПХ ассоциирующих макромолекул (белков, нуклеиновых к-т) и полиэлектролитов. Поэтому при определении их ММР принимают специальные меры для предотвращения ассоциации макромолекул и полиэлектролитного набухания. ГПХ этих веществ можно использовать для исследования их поведения в >разб. р-рах, в частности термодинамики и кинетики образования полимерных комплексов.[10, С.420]
П. применяют для синтеза слабоосновных анионо-обменных смол. Для сшивки используют различные дифункциональные соединения, напр, дигалогеналки-лы. П. применяют в бумажной пром-сти для улучшения обезвоживания бумажной массы, а также для пропитки бумаги; как добавки к смазочным маслам, обеспечивающие их пониженную активность при коррозии, и к топливу для увеличения вязкости; как эмульгаторы при эмульсионной полимеризации. П., содержащие четвертичные группы, применяют в цветной фотографии для закрепления красителя в желатиновой эмульсии. Предложено использовать П. как связующее при произ-ве твердых ракетных топлив. Перспективно применение П. в качестве физиологически активных полимеров. Так, полимерные четвертичные соли — антагонисты гепарина, N-окиси П., напр. поли-2-винилпиридин-1М-оксид,— эффективные противо-силикозные препараты (см. Физиологически активные полимеры). П.— исходные вещества для создания материалов на основе полимер-полимерных комплексов.[5, С.374]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.