На главную

Статья по теме: Образования полимерных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Процесс образования полимерных циклов, протекающий одновременно с реакцией поликондснсации, можно подавить введением серной кислоты или алкоголятов щелочных металлов. Серную кислоту обычно применяют при поликонденсации алкил-силанолов. Арилсиланолы гидролизуются серной кислотой, поэтому поликонденсацию их проводят в присутствии алкоголятов.[2, С.483]

Если полимеризация инициируется бирадикальными димерами, то можно было бы ожидать образования полимерных «бирадикалов». Однако Джонсон и Тобольский [122] показали, что характер зависимости средней длины полимерных цепей стирола от скорости термической полимеризации такой же, как для полимеров стирола, полученных при инициировании перекисью бензоила или динитрилом азоизомасляной кислоты. В последних двух случаях образование полимерных монорадикалов не вызывает сомнения. Так как полистирольные радикалы взаимодействуют преимущественно путем соединения, то можно заключить, что при термоинициировании также образуются полимерные монорадикалы.[9, С.58]

Предложенная классификация межмакромолекулярных реакций, приводящих к формированию сетчатых структур в полимерах, не является исчерпывающей, однако охватывает основные направления образования полимерных сетчатых структур.[3, С.295]

В период с 1937 г. и до конца жизни в НИФХИ под руководством В. А. Каргина проводились фундаментальные исследования в области физико-химии растворов полимеров, механических свойств высокомолекулярных соединений, механизма образования полимерных студней, процессов структурообразования в кристаллизующихся полимерах и морфологии кристаллических структур, исследование влияния надмолекулярной структуры на механические и другие физические свойства полимеров, изучение характеристик вязкотекучего состояния и процессов структурообразования в расплавах полимеров, разработка методов модификации физико-механических свойств кристаллических полимеров, а также исследования в области молекулярной пластификации полимеров, приведшие к установлению правил объемных долей.[11, С.8]

Средняя длина полимерных цепей, как это следует из ее определения, равна числу заполимеризовавшихся молекул мономера, деленному на число образовавшихся за это время молекул полимера. Если реакция передачи цепи отсутствует, то скорость образования полимерных молекул может быть выражена через скорость взаимодействия полимерных радикалов. Для установления связи между этими величинами необходимо принять во внимание два обстоятельства.[9, С.17]

Вероятно, это представление может отражать в общих чертах картину образования частиц при полимеризации мономера с определенной степенью растворимости в воде в очень разбавленных системах. Однако по ряду причин оно не может быть распространено «а все случаи образования полимерных коллоидов. Так, захвату олигомерных радикалов частицами должен сопутствовать обрыв цепи в водной фазе. Конкуренция между этими двумя процессами будет зависеть от растворимости радикалов в воде и концентрации их в системе. Обрыв олигомерных радикалов в водном растворе приводит к образованию «собственных» поверхностно-активных веществ, поведение которых будет различным в зависимости от их молекулярной массы и поверхностной активности. Эта картина, естественно, усложняется в присутствии капель мономера, поддерживающих его постоянную концентрацию во вновь образующихся частицах. Кроме того, при рассмотрении механизма образования частиц в полимерных коллоидах нельзя пренебрегать реальными размерами частиц и расстояниями между ними, играющими важную роль для их устойчивости.[8, С.97]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метилакри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винил бензил хлорид [42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44]. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобути-леном. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра-[7, С.203]

Аналогичным образом находим для случая образования полимерных цепей путем диспропорционирования или передачи цепи:[9, С.25]

На основании приведенных данных можно высказать предположение, что основной реакцией образования полимерных продуктов является реакция полимеризации полных эфиров.[12, С.285]

На основании перечисленных наблюдений Эдлер [48] пришел к выводу, что для объяснения механизма образования полимерных кристаллов в рассмотренном случае необходимо привлечь представление об эпитаксиальном росте. Не следует ли отсюда, что протекание реакции облегчается на каких-то внутренних поверхностях (дефектных участках) кристаллов, когда твердая фаза играет роль некоторого субстрата, на котором происходит рост кристалла? По-видимому, наиболее убедительным подтверждением механизма эпитаксиального роста является хорошо известное исследование процесса твердофазной полимеризации s-аминокапроновой кислоты [17], при котором было обнаружено явление переноса мономера в паровой фазе. Следует заметить, что мономеры, способные к твердофазной полимеризации, как правило, легко полимеризуются и не в твердой фазе. Это в полной мере относится как к триоксану, так и к акриламиду [49], из которого образуется некристаллизующийся полимер, поскольку часто оба эти мономера легко сублимируются. С "этой точки зрения, по-видимому, не существует значительных различий в механизмах твердофазной полимеризации и полимеризации в жидкой или газовой фазе. Тот факт, что проведение реакции полимеризации триоксана вблизи температуры плавления, когда нарушения решетки проявляются заведомо значительно сильнее, чем при низких температурах, тем не менее делает возможным получение полимеров с высокой степенью кристалличности, свидетельствует в пользу этих представлений. Очевидно, эта модель сохранила бы свою силу даже в том случае, если бы удалось получить кристаллический стереорегулярный полимер на основе акрил амида.[14, С.292]

Все рассматриваемые определения разделены на две группы. Одна группа основана на структуре полимерных молекул, а другая — на типе процессов (способов) образования полимерных веществ. Первая группа определений называется «по признаку структуры», а вторая — «по признаку способа». Первичное определение термина «полимер» принадлежит к структурной группе определений. Вторая группа определений, объединенных «по признаку способа», связана с первичным определением «полимера» посредством терминов «полимеризация» и «мономер». Все остальные определения являются производными от указанных выше.[13, С.550]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
6. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
7. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
8. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
9. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
10. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
11. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
12. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
13. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
14. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
15. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
17. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную