На главную

Статья по теме: Поверхности надмолекулярных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При введении пластификаторов в полимер их распределение на поверхности или внутри агрегатов определяется изменением изо-барно-изотермического потенциала системы. При «молекулярном механизме пластификации увеличивается энтропия системы [78]. При распределении пластификатора между надмолекулярными структурами уменьшается свободная поверхностная энергия. Пирсон с сотр. [79], считает, что межструктурная пластификация отвечает кинетическому механизму, а молекулярная — энергетическому. При увеличении содержания межструктурного пластификатора в композиции он не проникает внутрь надмолекулярных образований и непосредственно не взаимодействует с полимером. Пластификатор заполняет микропустоты и распределяется на поверхности надмолекулярных образований [80]. Подвижность молекул пластификатора при этом резко возрастает, но не достигает значения, характерного для чистого пластификатора. При введении в полимер избытка пластификатора (сверх предела совместимости) он располагается в полимере в виде крупных капель, склонных к выпотеванию из полимера; при этом подвижность молекул пластификатора резко возрастает до значений, характерных для чистого пластификатора [80].[2, С.149]

Поведение полисахаридов древесины при ее делигнификации будет определяться условиями проведения процесса, строением макромолекул и особенностями надмолекулярной структуры полисахаридов, влияющими на их доступность действию химических реагентов. По доступности к варочным реагентам все полисахариды можно разделить на три группы: полисахариды, переходящие в варочный раствор; полисахариды, в структуру которых проникают реагенты; полисахариды, структура которых недоступна для реагентов. Полисахариды первой группы растворяются, второй - набухают в варочном растворе, третьей - не набухают. Полисахариды первых двух групп доступны действию реагентов, при этом реакции полисахаридов первой группы протекают гомогенно, а второй - гетерогенно. В третьей группе с химическими реагентами могут взаимодействовать только макромолекулы, находящиеся на поверхности надмолекулярных структур. Первую группу образуют водорастворимые полисахариды (арабино-галактаны, пектиновые вещества, крахмал и др.). В щелочных растворах с увеличением концентрации щелочи эта группа расширяется за счет части гемицеллюлоз. Ко второй группе относятся основная масса гемицеллюлоз и аморфные участки целлюлозы. В третью группу входят кристаллические участки целлюлозы и целлюлозаны. В ходе варки может изменяться растворимость полисахаридов, например, вследствие изменения их молеку-[1, С.341]

Следует учесть, что многие реакции, которые часто рассматривают как молекулярные (вулканизация, образование привитых и блок-сополимеров и т. д.), фактически протекают на поверхности надмолекулярных структур, частично сохранившихся и в растворе вследствие высокой склонности макромолекул к упорядочению и[3, С.600]

П. В. Козловым был предложен для таких систем термин структурная пластификация. С точки зрения автора механизм действия пластификатора в этом случае заключается в том, что молекулы пластификатора располагаются «е среди молекул полимера, а ла поверхности надмолекулярных структурных образований в полимере, создавая поверхностную «смазку» и увеличивая тем самым их подвижность.[6, С.164]

Ограничение молекулярной подвижности вследствие адсорбционного взаимодействия ведет к существенным изменениям свойств поверхностных слоев полимеров. Они проявляются в плотности упаковки молекул в поверхностных слоях, в температурах стеклования и релаксационном поведении наполненных полимеров, а также в характере образующихся на поверхности надмолекулярных структур.[4, С.162]

П. В. Козловым был предложен для таких систем термин структурная пластификация. С точки зрения автора механизм действия пластификатора в этом случае заключается в том, что молекулы пластификатора располагаются не среди молекул полимера, а на поверхности надмолекулярных структурных образований в полимере, создавая поверхностную «смазку» и увеличивая тем самым их подвижность.[8, С.164]

в реакцию или образовавшиеся одновременно с сополимером; гомополимеры отделяются от сополимера с помощью селективных растворителей или путем дробного осаждения. Иногда, по-видимому, прививка происходит только на поверхности надмолекулярных структур (кристалл, сферолит) без глубокого проникновения прививаемого полимера внутрь их.[3, С.267]

не меняется средняя молекулярная масса оставшегося нерастворенным волокна, а также его двулучепреломление [34—36, 195—198]. Исследование изменения структуры капроновых волокон после пребывания в живом организме методами ИК-спектроскопии, рентгенографии и световой микроскопии показало, что гидролиз, сопровождающийся нарушением надмолекулярной структуры, происходит главным образом на поверхности надмолекулярных структурных •образований и мало затрагивает (до стадии значительного разрушения волокна) кристаллические участки [199]. Вероятно прежде лсего гидролиз протекает в области структурных дефектов.[10, С.94]

известно, в худшем растворителе создаются лучшие условия для межмолекулярного взаимодействия и, следовательно, для образования молекулярных агрегатов, а сами они могут иметь более плотную упаковку, чем возникающие при повышении концентрации в хорошем растворителе. Но сильное взаимодействие развернутых молекул с поверхностью в начале формирования поверхностной пленки, ограничивая подвижность цепей, препятствует формированию на поверхности надмолекулярных структур, и сами они и их упаковка на поверхности могут быть более рыхлыми. Таким образом, на изменение свойств наполненного полимера, полученного из концентрированного раствора, могут оказывать влияние как та конформация, которую полимерная цепочка имела в разбавленном растворе, так и характер структурообразования в растворе [166].[5, С.92]

чие микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, значительно отличает по свойствам П. с. от статистич. сополимера с тем же составом и обусловливает в большинстве случаев аддитивность струк-турно-механич. свойств П. с. Так, рентгенограммы нек-рых П. с. (полиакрилонитрил с метилметакрила-том, полиэтилакрилат с акрилонитрилом) свидетельствуют о том, что межплоскостные расстояния, характерные для исходных гомополимеров, сохраняются и у П. с. Это объясняется обычно гетерогенным характером процесса прививки, протекающего на поверхности надмолекулярных структур, что позволяет сохранить исходный тип структуры. Для ряда др. гетерогенно привитых систем, состоящих из одного или двух кристаллизующихся компонентов, показано, что кристаллизация замедляется, а сам процесс структурообразо-вания останавливается на стадии образования простейших структур фибриллярного типа. Напр., в П. с. полиамида-6 и полиэтиленоксида только первый образует сферолиты, хотя в физич. смесях того же состава оба компонента способны раздельно кристаллизоваться.[7, С.103]

чие микрообластей, обогащенных тем или иным компонентом, значительно отличает по свойствам П. с. от статистич. сополимера с тем же составом и обусловливает в большинстве случаев аддитивность струк-турно-механич. свойств П. с. Так, рентгенограммы нек-рых П. с. (полиакрилонитрил с метилметакрила-том, полиэтилакрилат с акрилонитрилом) свидетельствуют о том, что межплоскостные расстояния, характерные для исходных гоиополимеров, сохраняются и у П. с. Это объясняется обычно гетерогенным характером процесса прививки, протекающего на поверхности надмолекулярных структур, что позволяет сохранить исходный тип структуры. Для ряда др. гетерогенно привитых систем, состоящих из одного или двух кристаллизующихся компонентов, показано, что кристаллизация замедляется, а сам процесс структурообразо-вания останавливается на стадии образования простейших структур фибриллярного типа. Напр., в П. с. полиамида-6 и полиэтиленоксида только первый образует сферолиты, хотя в физич. смесях того же состава оба' компонента способны раздельно кристаллизоваться.[9, С.103]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
2. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
5. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
6. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
10. Перепелкин К.Е. Растворимые волокна и пленки, 1977, 104 с.

На главную