Обратим внимание еще раз на механическое поведение полиизоциану-етной сетки с линейными кремнийорганическими фрагментами с п = 6,2. ри таких размерах линейных цепей начальное напряжение о0, примерно (впадает с а0 для вязкоупругого материала (7,5 МПа), но механическое пове-;нис коренным образом отличается от него: напряжение быстро рслаксирует \ небольшую величину в начальный момент времени, но затем спад напря-гния практически прекращается, т.е. материал ведет себя как упругий стек-юбразный полимер*.[2, С.289]
Интересен полунепрерывный способ конденсации, разработанный фирмой Огап{ СЬегшса! (США) и обеспечивающий получение стабилизатора с лязкостыо до 10 Па-с |П2]. Конденсацию осуществляют при 315 350 "С в присутствии иода или иодида железа. Массовое соотношение ацетон : дифениламин берут в пределах (0,4-: -0,7) : 1, а количество катализатора составляет 0,4- -1,2% от массы дифениламина. В автоклав загружают анетол, дифениламин, и под, после чего герметизируют аппарат и помещают его в жидкий теплоноситель. Среда должна иметь достаточно большой объем, чтобы при погружении автоклава не было существенного понижения температуры. По изменению давления в автоклаве судят об установлении равновесной температуры. Выдерживают смесь и затем резко охлаждают реакционную массу, погружая автоклав в теплоноситель, имеющий температуру 25 ^С, на 5 мин. Из реакционной массы отгоняют образовавшуюся воду и избыток ацетона до достижении 170°С. Затем снижают давление до 200,6 Па и продолжают перегонку до 200 °С. К этому времени отгонка практически прекращается, а температура в парах начинает расти до 100 Т,. Ниже показано изменение вязкости получаемого продукта в зависимости от условий реакции [112] {см. табл. на стр. КМ). Из представленных данных видно, что заданную вязкость стабилизатора можно получить, варьируя условия реакции.[3, С.164]
Так, например20, озонное растрескивание практически прекращается при температурах, лежащих на 15 20 °С выше температуры стеклования (табл. 27). Последняя определя-[9, С.359]
Набухание резин в жидкостях имеет ограниченный характер (рис. 14.1). По достижении максимального значения объема Смаке диффузия жидкости в вулканизат практически прекращается. При окислении степень набухания вулканизата возрастает.[5, С.199]
Тем не менее здесь следует отметить одно обстоятельство, а именно: на больших глубинах превращения (>95%), т. е. по существу на конечных стадиях процесса, реакция практически прекращается. Причиной подобного явления могут служить затруднения, возникающие вследствие того, что реакционноспособные функциональные группы находятся на концах цепей, соединенных с сеткой. Это ограничивает их подвижность и, как показано ниже, даже в отсутствие диффузионных затруднений может приводить к за-[10, С.65]
В связи с высокой скоростью реакции ROOH-f-Fe2 + , приводящей к образованию в начальной стадии очень большого количества свободных радикалов, полимеризация характеризуется очень короткими цепями и практически прекращается уже при низкой глубине превращения мономеров. Эффективное использование систем рассматриваемого типа для инициирования полимеризации в водных эмульсиях м. б. достигнуто путем регулирования скорости взаимодействия компонентов системы за счет применения комплексных соединений Fe2 +, большей частью пирофосфатных и этилендиамцнтетра-ацетатпых. В ряде случаев комплексы м. б. заменены нерастворимыми в воде солями закисного железа, напр, силикатом, миристатом, сернистым железом. Значительное повышение эффективности систем достигается при использовании моногидроперекисей триизопропилбегг-зола, диизопропилбензола, фенилциклогексана и др.[15, С.423]
В связи с высокой скоростью реакции ROOH-f-Fe'i + , приводящей к образованию в начальной стадии очень большого количества свободных радикалов, полимеризация характеризуется очень короткими цепями и практически прекращается уже при низкой глубине превращения мономоров. Эффективное использование систем рассматриваемого тина для инициирования полимеризации в водных эмульсиях м. б. достигнуто путем регулирования скорости взаимодействия компонентов системы за счет применения комплексных соединений Fe2 + , большей частью гшрофосфатиых и этилендиампнтотра-ацетатных. В ряде случаев комплексы м. б. заменены нерастворимыми в воде солями закиспого железа, напр. силикатом, миристатом, сернистым железом. Значительное повышение эффективности систем достигается при использовании мопогидроиерекисей триизопропилбен-зола, дипзопропилбензола, фепилциклогексана и др.[13, С.426]
Суммарная скорость процесса кристаллизации зависит от соотношения скоростей обеих стадий кристаллизации и, как показано на рис. 34, проходит через максимум. Скорость рассмотренного здесь процесса кристаллизации натурального каучука достаточно велика: максимум ее отвечает температуре —25° С. Кристаллизация заканчивается за 2,5 ч. При температурах —50 и 0° С кристаллизация практически прекращается. То есть при быстром охлаждении расплава до температуры ниже —50° полимер перейдет в аморфное состояние. При температуре выше Тпл невозможно возникновение центров кристаллизации из-за высокой подвижности сегментов.[11, С.82]
Суммарная скорость процесса кристаллизации зависит от соотношения скоростей обеих стадий кристаллизации и, как показано на рис. 34, проходит через максимум. Скорость рассмотренного здесь процесса кристаллизации натурального каучука достаточно велика: максимум ее отвечает температуре —25° С. Кристаллизация заканчивается за 2,5 ч. При температурах —50 и 0° С кристаллизация практически прекращается. То есть при быстром охлаждении расплава до температуры ниже —50° полимер перейдет в аморфное состояние. При температуре выше Гпл невозможно возникновение центров кристаллизации из-за высокой подвижности сегментов.[14, С.82]
Если же реакцию начать при температуре, существенно более низкой, чем температура стеклования предельно отвержденного полимера, то здесь в зависимости от химической природы реагирующих веществ встречаемся с двумя случаями (рис. 7): 1) реакция доходит до весьма высокой конверсии функциональных групп без существенного торможения процесса после точки гелеобразования, 2) реакция после точки гелеобразования практически прекращается вследствие перехода системы в стеклообразное состояние; дальнейшее небольшое повышение температуры приводит к возобновлению реакции, которая развивается еще на некоторую глубину, а затем снова резко тормозится при переходе системы в стеклообразное состояние. Таким ступенчатым повышением температуры реакция может быть доведена до полной конверсии функциональных групп. Между температурой стеклования промежуточно отвержденных полимеров и глубиной превращения часто существует достаточно четкая линейная связь (рис. 8). Эта зависимость может быть использована для оценки полноты процесса отверждения по величине температуры стеклования.[10, С.67]
При полимеризации бутадиена в водной эмульсии при молярной концентрации соли Мора 0,02% к гидроперекиси наблюдается равномерный расход компонентов во времени (кривая 3). Этому соответствует равномерное течение полимеризации (кривая 1). Повышение молярной концентрации соли Мора до 0,07% к гидроперекиси существенно меняет кинетику обоих процессов. Полимеризация, идущая в начальный период с большой скоростью, затем практически прекращается, что связано с быстрым расходом компонентов окислительно-восстановительной системы. Этот пример свидетельствует о необходимости подбора оптимального соотношения компонентов.[13, С.427]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.