Данные вискозиметрических измерений, представленные на рис. 3 и 4, убедительно свидетельствуют о том, что характер растворителя оказывает огромное влияние на свойства концентрированных растворов полимеров. Этот вывод существенно' отличается от часто выражаемого мнения о том, что роль природы растворителя нивелируется в области высоких концентраций, поскольку полимер равномерно заполняет весь объем и растворитель перестает РЛИЯТЬ на размеры и конформацию мак-ромолекулярной цепи. Хотя данные, подобные представленным' на рис. 3 и 4, иногда приводились в литературе [14, 19а], масштаб эффектов, связанных с ролью природы растворителя, вряд-ли был оценен правильно.[6, С.227]
При проведении реакции в растворителях, способных образовывать более прочные комплексы с литием, чем мономер, предварительная координация присоединяющегося мономера оказывается невозможной, и стереоспецифический эффект пропадает (см. табл. 1.3). Природа растворителя оказывает существенное влияние на структуру получаемых полимеров и при протекании других координационно-ионных процессов.[1, С.27]
Влияние природы растворителя на вязкостные свойства растворов полимеров зависит от рассматриваемой области концентрации *. В области низких концентраций вязкость растворов полимеров в плохих растворителях меньше, но она сильнее изменяется с концентрацией. Поэтому с повышением концентрации вязкость растворов полимеров в плохом растворителе может оказаться выше, чем в хорошем. Природа растворителя слабо влияет на характер зависимости вязкости от молекулярной массы. Для неполярных и слабополярных полимеров, отличающихся высокой гибкостью макромолекул, термодинамическое качество растворителя очень мало влияет на вязкость их растворов. При заданной объемной концентрации таких полимеров разница в вязкости растворов определяется в основном различием значений вязкости используемых растворителей. Качество растворителя оказывает огромное влияние на вязкость растворов жесткоцепных полимеров, причем направление этого влияния существенно различно в области разбавленных и концентрированных растворов.[7, С.210]
Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения [п]/[т|]. а по оси абсцисс М![т\], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину at —0,2- Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина сц — «2 изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит от строения скелета цепи, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годы Э. В. Фрисман и сотр.Ё показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от-термодинамического взаимодействия полимера с растворителем, т- е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул; это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII.[3, С.486]
Откладывая по оси ординат экспериментально найденные значения [л)/Гл]> а по оси абсцисс Af/Jrj], получим прямую, наклон которой определяет величину Ф, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, величину а.\—«г. Значения сегментальной оптической анизотропии очень чувствительны к изменению структуры цепи полимера. Для различных полимеров величина ctj — ctg изменяется в широких пределах и различается по знаку. До последнего времени существовало представление, что эта величина, являющаяся характеристикой гибкости цепи полимера, зависит От строения скелета цепи, природы боковых заместителей, но не зависит от температуры и термодинамического сродства полимера к растворителю. В последние годЬ] Э. В. Фрисман и сотр.& показали, что оптическая сегментальная анизотропия зависит от-термодинамического нзаимодействия полимера с растворителем, т. е. природа растворителя оказывает влияние на гибкость макромолекул; это подтверждает представления, изложенные в главах XIV—XVII.[2, С.486]
В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко-[8, С.254]
Критика представлений Зисманадана в работе [10]. Зисман считает, что основной причиной адгезии является наличие силового поля молекул твердой поверхности, которое притягивает молекулы адгезива, и что действие силового поля при этом не зависит от изменений, происходящих в объеме последнего, если они не сопровождаются изменениями плотности или молекулярной ориентации на границе раздела. Однако именно в случае полимеров такие изменения в объеме происходят, поэтому нельзя переносить данные о термодинамической работе адгезии для жидкого адгезива на тот же адгезив после отверждения. Кроме того, для полимеров, как уже было сказано, действие поверхностных сил не ограничивается непосредственным контактом молекулярных слоев с поверхностью, а распространяется от поверхности на значительные расстояния. Таким образом, изменение структуры граничного слоя, происходящее при отверждении или удалении растворителя, оказывает влияние на адгезию.[5, С.14]
Таким образом, качество растворителя оказывает существенное влияние на скорость и количество десорбированного полимера.[4, С.31]
Основные закономерности П. в р. во многэм идентичны общим закономерностям поликонденсации (напр., влияние па процесс соотношения мономеров, колич. монофункциональных добавок, темп-ры реакции и др.), хотя в ряде случаев строение растворителя оказывает существенное влияние на полученные результаты. Б' любой реакционной системе растворитель п большей или меньшей степени влияет на величину мол. массы образующегося полимера и способствует формированию той или иной его структуры.[10, С.434]
Основные закономерности П. в р. во многом идентичны общим закономерностям поликонденсации (напр., влияние на процесс соотношения мономеров, колич. монофункциональных добавок, темп-ры реакции и др.), хотя в ряде случаев строение растворителя оказывает существенное влияние на полученные результаты. В любой реакционной системе растворитель в большей или меньшей степени влияет на величину мол. массы образующегося полимера и способствует формированию той или иной его структуры.[12, С.432]
Дегтева и Кузьминский [206] исследовали окисление набухших в декалине вулканизатов из натрийбутадиенового каучука при 150—155°. Во всех исследованных случаях при окислении наблюдались сопряженные процессы структурирования и де^ струкции. При наличии ингибиторов преобладает деструкция. Природа растворителя оказывает действие на процессы окисления: так, тетралин ускоряет, а декалин замедляет окисление вулканизата полибутадиена [207].[11, С.503]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.