На главную

Статья по теме: Различные соотношения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Предлагались различные соотношения, устанавливающие' связь между химическим строением и температурой стеклования. При этом методы расчета основывались на предположении, что функциональные группы в повторяющихся звеньях дают аддитивные вклады в Гст. В случае идеальной аддитивности вклад каждой группы не зависит от природы соседних групп. Поэтому каждой группе следует приписать кажущуюся 7СТ ;,. где / — номер данной группы в полимерной цепи. Температура стеклования аддитивно рассчитывается из вкладов отдельных групп[5, С.204]

Для расчета степени деформации при реализации схемы кручения под высоким давлением применяются различные соотношения. Так, в работе [23] для расчета истинной логарифмической степени деформации е использовали формулу[2, С.11]

Сополимеризацией или совместной полимеризацией называется полимеризация двух или большего числа мономеров разного строения. Подбирая различные соотношения мономеров, можно в широком диапазоне изменять свойства синтезируемых полимеров. Кроме того, некоторые не'дредельные соединения, неспособные к раздельной полимеризации, легко полимеризуются совместно с Другими непредельными соединениями.[1, С.43]

Сополимеризацией или совместной полимеризацией называется полимеризация двух или большего числа мономеров разного строения. Подбирая различные соотношения мономеров, можно в широком диапазоне изменять свойства синтезируемых полимеров. Кроме того, некоторые нет/редельные соединения, неспособные к раздельной полимеризации, легко полимеризуются совместно с Другими непредельными соединениями.[6, С.43]

Из изложенного следует, что в зависимости от того, какая из сторон процесса механодеструкции представляет интерес, могут использоваться различные соотношения, выражающие степень деструкции. Каждое 'из них в отдельности дает представление об одном из взаимосвязанных следствий процесса: снижении молекулярной массы, числа актов механокреканга или приближении к возможному пределу разрушения цепей.[7, С.76]

Метод ДСК применялся для изучения смесей НК-СКД, для выявления отличий БСК и БК или их смесей от НК или СКИ с последующим определением температур стеклования. В этом случае удается разделить различные соотношения БСК и СКД или их смесей, но метод неприменим при высоком содержании СКД в смеси. Следует заметить, что вулканизованные смеси СКД-БСК характеризуются одним значением усредненной температуры стеклования, тогда как невулканизованные смеси имеют две температуры, соответствующие каждому из компонентов.[4, С.573]

В качестве критериев возникновения Т. в. предлагались такие безразмерные параметры, как произведение скорости сдвига па характерное время релаксации, отношение первой разности нормальных напряжений к касательным, величина высокоэластич. деформаций, накапливаемых в потоке, различные соотношения между вязкоупругими характеристиками материала, определяемыми при измерениях динамич. свойств среды, и т. п. Все эти критерии эквивалентны только для простейших роологич. моделей материала (см. Реология), но дают различные количественные оценки условий наступления Т. в. для реальных вязкоупругих сред. Общий критерий наступления Т. в. для всех материалов не известен, что, возможно, связано не только с разными внешними формами проявления Т. в., но и с тем, что Т. в. может обусловливаться различными физич. процессами. К их числу относятся переход из текучего состояния в вынужденное высокоэластическое, переход от течения к пристенному скольжению, образование разрывов в материале, кристаллизация вследствие высокого гидростатич. давления и ориентации при течении через капилляр. Для простейших реологич. моделей теоретически исследована возможность появления Т. в. при возникновении гидродинамич. неустойчивости. Критич. условия возникновения Т. в. ограничивают максимально допустимые скорости течения при переработке полимеров и тем самым определяют верхний предел интенсификации ряда технологич. процессов формования изделий из полимерных материалов.[9, С.333]

В качестве критериев возникновения Т. в. предлагались такие безразмерные параметры, как произведение скорости сдвига на характерное время релаксации, отношение первой разности нормальных напряжений к касательным, величина высокоэластич. деформаций, накапливаемых в потоке, различные соотношения между вязкоупругими характеристиками материала, определяемыми при измерениях динамич. свойств среды, и т. п. Все эти критерии эквивалентны только для простейших реологич. моделей материала (см. Реология), но дают различные количественные оценки условий наступления Т. в. для реальных вязкоупругих сред. Общий критерий наступления Т. в. для всех материалов не известен, что, возможно, связано не только с разными внешними формами проявления Т. в., но и с тем, что Т. в. может обусловливаться различными физич. процессами. К их числу относятся переход из текучего состояния в вынужденное высокоэластическое, переход от течения к пристенному скольжению, образование разрывов в материале, кристаллизация вследствие высокого гидростатич. давления и ориентации при течении через капилляр. Для простейших реологич. моделей теоретически исследована возможность появления Т. в. при возникновении гидродинамич. неустойчивости. Критич. условия возникновения Т. в. ограничивают максимально допустимые скорости течения при переработке полимеров и тем самым определяют верхний предел интенсификации ряда технологич. процессов формования изделий из полимерных материалов.[10, С.333]

Выше отмечалось, что при прочих равных условиях вероятность механокрекинга определяется соотношением сил межмолекулярного взаимодействия и прочности химических связей в основной 'цепи. Таким образом, можно было бы предположить, что эффективность механокрекинга при прочих равмых условиях и достаточной интенсивности механических сил будет выше для полимеров с сильным межмолекулярным взаимодействием. Это в известной степени оправдывается при механодеструкции полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, когда перемещение цепей под действием внешних сил во времени и пространстве позволяет реализовать различные соотношения между энергией межмолекулярных и главных валентных связей цепи. Тогда вероятность механокрекинга можно оценить, исходя из этих соотношений. По-видимому, осложнения возможны только в связи с перепутыванием цепей, образованием петель и зацеплений, препятствующих их взаимному перемещению, независимо от энергии межмолекулярного взаимодействия. Но расчеты показывают [77, 152], что и в этом случае наибольшие напряжения возникают в середине цепи. Механическая энергия для возбуждения механокрекинга должна подводиться к полимеру с наименьшими потерями. Способ ее подведения и распределения по объему зависят от физических свойств, а следовательно, и химической природы полимера. Оценка распределения подведенной механической энергии по цепи еще более затруднена в случае сравнительно высокочастотных ударных воздействий. Современное состояние наших представлений о полимерах не позволяет однозначно судить о распределении механической энергии по объему, да еще при ударном воздействии.[7, С.62]

Теория предсказывает совершенно различные, соотношения между компонентами нормальных напряжений в зависимости от выбора реологического уравнения состояния среды. Поэтому вопрос о соотношении коэффициентов ? и р* не может быть решен безотносительно выбора уравнения состояния. Экспериментальное определение соотношения между ? и р* должно способствовать разделению реологических уравнений состояния на заранее нереалистические и возможные, которые должны проверяться по их соответствию другим экспериментальным фактам.[8, С.339]

различные соотношения растворитель — нерастворитель,[3, С.65]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
2. Валиев Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией, 2000, 272 с.
3. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
4. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
5. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
6. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную