Статья по теме: Различных макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

П. могут сопутствовать реакции между функциональными группами различных макромолекул и побочные реакции, препятствующие циклизации в данном звене (в обоих случаях образуется полимерная цепь с «дефектами»). При синтезе термостойких полимеров особенно важно добиться максимально возможной глубины циклизации, т. к. дефектные участки цепи деструктируются, как правило, в первую очередь.[9, С.43]

Во время набухания полимера в пластификаторе.сравнительно небольшие молекулы последнего, диффундируя в полимер, раздвигают макромолекулы, окружают их мономолекулярным слоем и экранируют полярные группы. Взаимодействие между звеньями различных макромолекул заменяется взаимодействием этих звеньев с молекулами пластификатора. В результате появления промежуточного слоя пластификатора в значительной степени прекращается непосредственное соприкосновение макромолекул между собой; вместо этого наблюдается соприкосновение между молекулами пластификатора, легче передвигающимися относительно друг друга. Именно поэтому пластификатор всегда увеличивает пластичность и текучесть полимера (снижает Ттек) *•[6, С.510]

Химические реакции. Как известно, химические превращения полимеров позволяют получать новые классы высокомолекулярных соединений на основе готовых макромолекул. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции звеньев полимерной цепи и макромолекулярные реакции. Первые приводят к изменению химического состава полимера без изменения степени полимеризации. Такие реакции называют полимераналогичными превращениями или реакциями в цепях полимеров. Макромолекулярные реакции всегда приводят к изменению степени полимеризации, а иногда и строения основной цепи полимера. К ним относятся реакции деструкции и межмолекулярные реакции (сшивание), в результате которых образуются пространственные структуры. Сшивание может быть осуществлено как за счет реакций функциональных групп или двойных связей в звеньях различных макромолекул, так и путем обработки линейных полимеров низкомолекулярными веществами (сшивающими агентами).[2, С.112]

Межмолекулярные реакции - реакции взаимодействия функциональных групп различных макромолекул друг с другом.[1, С.401]

Различают два типа процессов сшивания полимеров. При одном из них образование поперечных связей приводит к увеличению длины основных цепей макромолекул аналогично тому, как это имеет место при полимеризации; при другом — поперечные связи, образующиеся между двумя элементарными звеньями различных макромолекул (или между звеньями одной и той же цепи), препятствуют перемещению макромолекул относительно друг друга.[7, С.214]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени -сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вириального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса /с', по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпжрический и качественный характер и их нельзя было оценить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком цис-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из транс-i ,4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и тпранс-изомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации.[10, С.87]

Как уже отмечалось, неограниченная взаимная растворимость полимеров — очень редкое явление. В определенных условиях она достигается, напр, при смешении поливинилхлорида и бутадион-нитрильного каучука (СКН-40), поливинилацетата и нитроцеллюлозы. Менее всего способны образовать однофазную смесь кри-сталлич. полимеры; при темп-ре ниже темп-ры плавления существование такой смеси означало бы совместную кристаллизацию различных макромолекул, изоморфизм же в кристаллич. полимерах наблюдается крайне редко.[9, С.217]

Низкомолекулярные полисилоксаны представляют собой масло-или воскоподобные вещества, в то время как высокомолекулярные продукты очень эластичны: путем сшивания их можно превратить в силиконовый каучук. На практике силиконы сшивают перекисями (см. опыт 4-17), которые, по-видимому, отрывают атомы водорода от метальных групп, образуя углеводородные радикалы вдоль макромолекулы полисилоксана. При рекомбинации углеводородных радикалов различных макромолекул происходит сшивание за счет образования С—С-связей.[5, С.219]

Выше отмечалось,, что упругость каучука и других эластом,еров очень напоминает упругость газов. Вместе с тем многие свойства полимеров в высокоэластическом состоянии сходны со свойствами жидкостей (характер теплового расширения * и сжимаемости, диффузия низкомолекулярных веществ в полимерах) и твердых тел (механическая прочность, устойчивость формы). Кроме того, высокоэластическая деформация каучукоподобных полимеров, обусловленная слабым взаимодействием между звеньями различных макромолекул и подвижностью самих звеньев, напоминает течение обычной жидкости с тем различием, что наличие сшитых участков препятствует взаимному смещению целых цепей.[6, С.383]

Рис. 2. Схема распределения сегментов различных макромолекул в переходном слое, образовавшемся на границе контакта двух полимеров.[9, С.217]

Рис. 2. Схема распределения сегментов различных макромолекул в переходном слое, образовавшемся на границе контакта двух полимеров.[12, С.217]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь