На главную

Статья по теме: Разложения гидроперекиси

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Выделение воды при распаде гидроперекисей объясняли процессом инициирования разложения гидроперекиси по схеме, приведенной на стр. 139:[4, С.152]

Несмотря на то что в рассматриваемой реакции окисления следует учитывать протекание индуцированной реакции разложения гидроперекиси, из ранее сказанного следует, что скорость инициирования реакции окисления в эмульсии пропорциональна дисперсности системы, величине поверхности раздела и мало зависит от способа ее достижения. При этом нельзя исключить влияние химической природы адсорбционных слоев эмульгатора, если эмульсия стабилизирована эмульгатором.[3, С.42]

Экспериментальные данные .показывают, что увеличение скорости инициирования при переходе к эмульсионным условиям связано с 'повышением скорости разложения гидроперекиси на радикалы на поверхности раздела фаз, а также с ростом эффективности инициирования в эмульсии по сравнению с гомогенной системой [145].[3, С.41]

При использовании нафтенатов и стеаратов натрия, кобальта и других металлов в качестве катализаторов окисления наряду с окислением эффективно протекают реакции каталитического разложения гидроперекиси, что уменьшает селективность процесса.[2, С.192]

Довольно большие скорости полимеризации в кислых средах можно объяснить уменьшением размера латексных частиц и увеличением их числа. Некоторое снижение скорости 'при рН менее 5 обусловлено уменьшением эффективности инициирования за счет частичного разложения гидроперекиси кумола по «ислотно-катали-[3, С.39]

Продукт распада гидроперекиси 1, 1-диметил-З-фенилин-данол-3 образуется при этой глубине окисления в количестве около 2,5%. В дальнейшем количество продуктов распада заметно увеличивается и при глубине окисления около 36% достигает 10%. Добавка соды уменьшает скорость разложения гидроперекиси и позволяет .повысить ее выход. Аналогичное действие оказывает и понижение температуры. Однако уже при 80° углеводород окисляется настолько медленно, что щроведение реакции в этих условиях .нецелесообразно.[1, С.51]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и органич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакри-лата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенных соединений. Отсутствие воды сказывается прежде всего в замедлении восстановления Ме"+1 в Me", в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя и концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бензоила — бензоин — нафте-нат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fea+ в Fe3* гидроперекисью и перекисью беизоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при —70°С. Восстановление Fe3+ в Fes+ в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/молъ (20 ккал/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе коон[7, С.424]

Обратимые системы с участием перекисей или гидроперекисей, солей металлов переменной валентности, растворимых в углеводородах, и оргапич. восстановителей м. б. применены для И. п. стирола, метилметакри-лата и др. мономеров в углеводородных средах, а также для инициирования структурирования полимеров и окисления ненасыщенных соединений. Отсутствие воды сказывается прежде всего в замедлении восстановления Men + 1 в Me", в связи с чем указанные процессы в этих случаях эффективно протекают, как правило, при более высоких темп-рах (20—50°С). Общая скорость процесса зависит от восстанавливающей способности восстановителя п концентрации соли металла. Механизм действия систем типа перекись бепзоила — бензоин — пафте-иат железа подобен механизму действия обычных обратимых систем (см. выше). Окисление Fc2+ в Fe3+ гидроперекисью и перекисью бензоила в углеводородных средах протекает практически мгновенно даже при — 70°С. Восстановление Fe3+ в Fe2+ в случае бензоина — бимолекулярная реакция с энергией активации 84 кдж/молъ (20 ккая/моль). Кажущаяся энергия активации разложения гидроперекиси в системе ROOH[6, С.427]

против 117 кдж/молъ (28 ккал/моль) для термич. разложения гидроперекиси. Близость значений энергии активации разложения гидроперекиси в присутствии всех компонентов системы и энергии активации восстановления Fe3+ в Fe2+ бензоином иллюстрирует определяющую роль последней реакции в кинетике действия системы в целом. В связи с этим применение более сильных восстановителей, напр, диэтилового эфира диоксималеиновой к-ты, приводит к повышению эффективности системы.[7, С.424]

против 117 кдж/.поль (28 ккал/моль) для тсрмич. разложения гидроперекиси. Близость значений энергии активации разложения гидроперекиси в присутствии всех компонентов системы и энергии активации восстановления Fe3+ в Fe2+ бензоином иллюстрирует определяющую роль последней реакции в кинетике действия системы в целом. В связи с этим применение более сильных восстановителей, напр, днэтнлолого эфира дпоксп-малепновой к-ты, приводит к повышению эффективности системы.[6, С.427]

восстанавливают Fe3+ в Fe2 + . Это исключает возможность развития процесса по типу обратимых систем. При введении в систему солей железа они мгновенно окисляются гидроперекисями в окиспые соли и только последние принимают участие в развитии процесса. Инициирование полимеризации в этой системе не связано с первичной стадией разложения гидроперекиси; полимеризация идет только после ее полного израсходования. Эффект инициирования объясняется, по-видимому, образованием нового промежуточного соединения не-перокисного характера, термически менее стойкого, чем исходная гидроперекись. Механизм действия системы можно представить в след, виде:[6, С.429]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
4. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
5. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную